Question

曲美替尼是一种抑制黑色素瘤的新型抗癌药物，下面是合成曲美替尼中间体G的反应路线：

   

 已知：D分子中有2个6元环；

 

 请回答：

(1)化合物A的结构简式___________。

(2)下列说法不正确的是___________。

A. B既能表现碱性又能表现酸性

B. 1mol C在碱溶液中完全水解最多可以消耗 4mol OH^-

C. D与POCl₃的反应属于取代反应

D. G的分子式为C₁₆H₁₈O₃N₄

(3)写出C→D的化学方程式_______________________。

(4)流程中使用的 DMF即N，N-二甲基甲酰胺，是常用的有机溶剂，结构如图。设计以甲醇和氨为主要原料制取DMF的合成路线(用流程图表示，其他无机试剂任选)。_____________。

(5)X是比A多2个碳原子的A的同系物，写出符合下列条件的X可能的结构简式：____________

①¹H-NMR谱显示分子中有3种氢原子；②IR谱显示分子中有苯环与-NH₂相连结构

Answer

AB + CH2(COOH)2 → +2H2O 、、、

【解析】

根据G结构简式及A分子式知，A为，A和乙酸以1：1反应生成B为，B发生反应生成C，根据C分子式及信息知，C为，C和丙二酸发生反应生成D，D含有2个六元环，则D为，甲醇和氨气反应生成F，根据甲醇和F分子式知，该反应为取代反应，F为CH3NH2，根据E、F和G分子式知，生成G的反应是取代反应，则E为。

根据以上分析可知：A为，B为，C为，D为，E为。

(1)化合物A为结构简式为；

(2)A．B为，氨基表现碱性，没有羧基，所以不表现酸性，A错误；

B．C为，分子中含肽键水解生成的羧基能和氢氧化钠反应，1mol C在碱溶液中完全水解可以得到1mol CH3COOH和1mol CO2，所以最多可以消耗3mol OH-，B错误；

C．D与POCl3的反应属于取代反应，C正确；

D．根据结构简式知G的分子式为C16H18O3N4，D正确；

故合理选项是AB；

(3)C为，C和丙二酸发生反应生成D，D含有2个六元环，则D为，反应方程式为：+ CH2(COOH)2 → + 2H2O；

(4)以甲醇和氨为主要原料制取DMF，甲醇被催化氧化生成甲醛，甲醛被催化氧化生成甲酸，甲醇和氨气发生取代反应生成CH3NH2，CH3NH2和甲酸反应生成DMF，合成路线为：；

(5)X是比A多2个碳原子的A的同系物，X符合下列条件：①1H-NMR谱显示分子中有3种氢原子；②IR谱显示分子中有苯环与-NH2相连结构，则符合条件的结构简式为：、、、。