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甲醇、乙醇来源丰富、价格低廉、运输贮存方便,都是重要的化工原料,有着重要的用途和...

甲醇、乙醇来源丰富、价格低廉、运输贮存方便,都是重要的化工原料,有着重要的用途和应用前景,可以用多种方法合成。

I.用CO2生产甲醇、乙醇

(1)已知:H2的燃烧热为-285.8 kJ/molCH3OH(l)的燃烧热为-725.8kJ/molCH3OH(g)=CH3OH(l)  △H= -37.3 kJ/mol,则CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+ H2O(1)   △H=____kJ/mol

(2)将CO2H2按物质的量之比1:3充入体积为2.0L的恒容密闭容器中反应[生成 H2O(g)],如图1表示压强为0.1 MPa5.0 MPaCO2转化率随温度的变化关系。

ab两点化学反应速率分别用VaVb,表示,则Va ___Vb(填“大于”、“小于”或“等于”)。

②列出a点对应的平衡常数表达式K= ____________________

(3)在1.0 L恒容密闭容器中投入1 mol CO22.75 mol H2发生反应:CO2(g)+3H2(g) CH3OH (g)+H2O(g),实验测得不同温度及压强下,平衡时甲醇的物质的量变化如图2所示,下列说法正确的是_____

A.该反应的正反应为放热反应

B.压强大小关系为p1p2p3

CM点对应的平衡常数K的值约为1.04×102

D.在p2512 K时,图中Nυ(正)υ(逆)

(4)CO2催化加氢合成乙醇的反应为:2CO2(g)+6H2(g) C2H5OH(g) +3H2O(g) △Hm代表起始时的投料比,即m

①图3中投料比相同,温度T3T2T1,则该反应的焓变△H____0(填“>”、“<”)。

m=3时,该反应达到平衡状态后p(总)=20a MPa,恒压条件下各物质的物质的量分数与温度的关系如图4所示,则曲线b代表的物质为_________(填化学式),T4温度时,反应达到平衡时物质d的分压p(d)=___________

Ⅱ.甲醇的应用

(5)以甲醇为主要原料,电化学合成碳酸二甲酯的工作原理如图5所示。

离子交换膜a_____(填“阳膜”、“阴膜”),阳极的电极反应式为______________

 

-94.3 大于 K= AC < CO2 2.5a MPa 阳膜 2CH3OH+CO−2e−=(CH3O)2CO+2H+ 【解析】 (1)①H2(g)+O2(g)=H2O(l)△H=-285.8kJ/mol, ②CH3OH(g)=CH3OH(l)△H= -37.3kJ/mol, ③CH3OH(l)+O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-725.8kJ/mol, 由盖斯定律①×3-③-②;可得CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(1)△H=-94.3kJ/mol; (2)①a、b两点温度相同,正反应为气体体积减小的反应,增大压强平衡正向移动,二氧化碳转化率增大,故压强曲线A大于曲线B,压强越大反应速率越快,故反应速率Va大于Vb; ②a点发生反应:CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g),平衡常数表达式K=; (3)A.由图可知,随着温度升高,平衡时甲醇的物质的量在减小,所以升温平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,故A正确; B.由图可知,作一条等温线,因为该反应为气体体积减小的反应,压强越大,平衡时甲醇的物质的量也越大,所以p1>p2>p3,故B错误; C.由图可知,M点对应的甲醇产量为0.25mol,则 所以K==1.04×10−2;故C正确; D.由图可知,在p2及512K时,N点甲醇的物质的量还小于平衡时的量,所以应该正向移动,则v(正)>v(逆),故D错误; 答案选AC; (4)①由图3可知,相同压强下,温度越高氢气转化率越小,说明升高温度反应向逆向移动,正反应放热,△H<0; ②温度升高,反应逆向进行,所以产物的物质的量是逐渐减少的,反应物的物质的量增大,由图可知,根据反应计量系数关系,曲线a代表的物质为H2,b表示CO2,c为H2O,d为C2H5OH;设开始氢气的投入量是3nmol,则二氧化碳是nmol,二氧化碳的转化量是x, N点b、d的物质的量分数相同,所以n-x=0.5x,解得x=n,总物质的量是n-x+3n-3x+0.5x+1.5x=n,压强之比等于物质的量之比,组分平衡分压=总压×该组分的物质的量分数,d为C2H5OH,达到平衡时乙醇的分压p(乙醇)==2.5a MPa; (5)由图分析可知氧气得电子,发生还原反应,与氢离子结合生成水,该电极为阴极,则氢离子要透过交换膜a在阴极与氧气结合,则交换膜a为阳离子交换膜;阳极上是甲醇和一氧化碳反应失电子发生氧化反应,电极反应为:2CH3OH+CO-2e−=(CH3O)2CO+2H+。  
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铁系元素是人体必需的微量元素, Fe3+可以与KSCN溶液、苯酚等发生显色作用。镁元素也是人体所必需的阳离子元素之一,它能够维持核酸结构的稳定性,调节机体免疫功能,对人体抵抗新冠病毒等病毒侵袭起着重要作用。

(1)Fe3+的基态核外电子排布式为____________________

(2)与SCN互为等电子体且为非极性分子的化学式为__________(任写一种)。

(3)普鲁士蓝俗称铁蓝,晶胞如图甲所示(K+未画出),平均每两个晶胞立方体中含有一个K+,又知该晶体中铁元素有+2价和+3价两种,则Fe3+Fe2+的个数比为_________

(4)血红素铁(图乙)用作铁强化剂,其吸收率比一般铁剂高3倍,在图乙中画出Fe2+N原子间的化学键(若是配位键,需要用箭头加以表示)______________

(5)镁单质晶体中原子的堆积模型如图,它的堆积模型名称为____________;晶胞是图中的_________________(填abc);配位数是__________________;紧邻的四个镁原子的中心连线构成的正四面体几何体的体积是2a cm3,镁单质的密度为ρ g·cm3,已知阿伏伏德罗常数为NA,则镁的摩尔质量的计算式是________________

 

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研究小组进行图所示实验,试剂A0.2 mol·L−1 CuSO4溶液,发现铝条表面无明显变化,于是改变实验条件,探究铝和CuSO4溶液、CuCl2溶液反应的影响因素。用不同的试剂A进行实验1~实验4,并记录实验现象:

实验序号

试剂A

实验现象

1

0.2 mol·L−1 CuCl2溶液

铝条表面有气泡产生,并有红色固体析出

2

0.2 mol·L−1 CuSO4溶液,再加入一定质量的NaCl固体

开始铝条表面无明显变化,加NaCl后,铝条表面有气泡产生,并有红色固体析出

3

2 mol·L−1 CuSO4溶液

铝条表面有少量气泡产生,并有少量红色固体

4

2 mol·L−1 CuCl2溶液

反应非常剧烈,有大量气泡产生,溶液变成棕褐色,有红色固体和白色固体生成

 

(1)实验1中,铝条表面析出红色固体的反应的离子方程式为_________

(2)实验2的目的是证明铜盐中的阴离子Cl是导致实验1中反应迅速发生的原因,实验2中加入NaCl固体的质量为_________ g。

(3)实验3的目的是_________

(4)经检验知,实验4中白色固体为CuCl。甲同学认为产生白色固体的原因可能是发生了Cu + CuCl22CuCl的反应,他设计了右图所示实验证明该反应能够发生。

① A极的电极材料是_________

能证明该反应发生的实验现象是_________

(5)为探究实验4中溶液呈现棕褐色的原因,分别取白色CuCl固体进行以下实验:

实验序号

实验操作

实验现象

i

加入浓NaCl溶液

沉淀溶解,形成无色溶液

ii

加入饱和AlCl3溶液

沉淀溶解,形成褐色溶液

iii

i所得溶液中加入2 mol·L1 CuCl2溶液

溶液由无色变为褐色

 

查阅资料知:CuCl难溶于水,能溶解在Cl浓度较大的溶液中,生成[CuCl2]络离子,用水稀释含[CuCl2]的溶液时会重新析出CuCl沉淀。

由上述实验及资料可推断,实验4中溶液呈棕褐色的原因可能是[CuCl2]_________作用的结果。

为确证实验4所得的棕褐色溶液中含有[CuCl2],应补充的实验是_________

(6)上述实验说明,铝和CuSO4溶液、CuCl2溶液的反应现象与_________有关。

 

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“奥司他韦”是化学家们合成的药品,能抗病毒,用于治疗流感。于2001年在我国投入使用。其合成路线如下

已知:+H2O

(1)莽草酸的含氧官能团名称有:__________,反应③的反应类型:_________

(2)反应①的反应试剂和反应条件:_____________________

(3)请写出反应②的化学方程式:____________________________________

(4)芳香化合物XB的同分异构体,则符合官能团只含酚羟基的X_____种。

(5)碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳。C中有_____个手性碳。

(6)设计由对甲基苯甲醛制备对醛基苯甲酸的合成路线_________________

 

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工业用黄铜矿[主要成分CuFeS2,还含少量锌(Zn)、铅(Pb)的硫化物]冶炼铜的一种方法的流程如下:

(1)过程Ⅰ中发生下列反应:①CuFeS2 + 3Cu2+ + 4Cl = 4CuCl+ Fe2+ +2S;②CuCl + ClCuCl2上述反应中盐酸的作用是________________________

(2)过程Ⅱ中通入空气,将Fe2+转化FeOOH沉淀,离子方程式是_________________

(3)Ⅳ中加入Na2CO3溶液的目的是______________________________________

(4)Ⅴ中反应的离子方程式是______________________________

(5)秉承绿色化学的理念,请提出在冶炼厂中处理和利用副产品NaCl溶液的方案,并说明理由:__________________________________________________

 

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某化学兴趣小组设计实验利用苯甲酸(沸点249℃)和异丙醇(沸点82℃)制备苯甲酸异丙酯(沸点218℃),实验装置如图:

实验步骤:①在图甲干燥的仪器a中加入反应物苯甲酸、异丙醇和催化剂浓硫酸,再加入几粒沸石;②加热至70 ℃左右,保持恒温半小时;③将仪器a中反应后的液体用图乙所示装置进行精制得到产品。下列说法不正确的是

A.在仪器a中加入三种试剂的先后顺序是:浓硫酸、异丙醇、苯甲酸

B.加入的苯甲酸和异丙醇中,需过量的是苯甲酸

C.实验采用水浴加热,若温度过高会使产率减小

D.步骤③操作时应收集218 ℃的馏分,如果温度计水银球偏下,则收集的精制产品中可能混有的杂质为异丙醇

 

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