Question

某温度下，向4.0 L恒容密闭容器中充入2.0 mol PCl₅，反应PCl₅(g) PCl₃(g)＋Cl₂(g)经一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表：

时间/s	0	50	150	250	350
n(PCl3)/mol	0	0.32	0.38	0.40	0.40

下列说法正确的是(　　)

A.反应在前50 s的平均反应速率为v(PCl₃)＝0.006 4 mol/(L·s)

B.相同温度下，起始时向该容器中充入4.0 mol PCl₃、4.0 mol Cl₂，达到平衡时，PCl₃的转化率小于80%

C.相同温度下，起始时向该容器中充入2.0 mol PCl₅、0.4 mol PCl₃和0.40 mol Cl₂，达到平衡前v(正)>v(逆)

D.保持其他条件不变，升高温度，平衡时，c(PCl₃)＝0.11 mol/L，则反应的ΔH<0

Answer

C

【解析】

A．反应在前50 s的平均速率为v(PCl3)==0.0016 mol•L-1•s-1，故A错误；

B．平衡后PCl3物质的量为0.4mol，则可列三段式：

可求出平衡常数K==0.025，PCl5的转化率为×100%=20%。相同温度下，若起始时向容器中充入2.0molPCl3、2.0molCl2，和起始时充入2.0molPCl5达到等效平衡，平衡时PCl3的转化率为1-20%=80%。现在起始时充入4.0molPCl3、4.0molCl2，相当于在原平衡的基础上增大压强。增大压强，平衡向PCl5方向移动，PCl3的转化率增大，所以达到平衡时PCl3 的转化率大于80%，故B错误；

C．相同温度下，起始时向容器中充入2.0molPCl5、0.40molPCl3和0.40molCl2，物质浓度分别为0.5mol/L，0.1mol/L，0.1mol/L，结合浓度商Qc==0.02＜K=0.025，反应没有达到平衡状态，反应正向进行，达到平衡前v(正)＞v(逆)，故C正确；

D．升高温度，平衡时，c(PCl3)=0.11 mol•L-1，大于图表中PCl3浓度==0.1mol/L，说明升高温度，平衡正向移动，正反应为吸热反应，△H＞0，故D错误；

故选C。