Question

氧化还原滴定原理同中和滴定原理相似，为了测定某未知浓度的NaHSO₃溶液的浓度，现用0.2000mol/L的酸性KMnO₄溶液进行滴定，回答下列问题：

(1) 配平离子方程式：______MnO₄^-+HSO₃^-+H⁺=Mn²⁺+SO₄^2-+H₂O。

(2)用KMnO₄进行滴定时，KMnO₄溶液应装在_______________中，判断滴定终点的现象是_______。

(3)下列操作会导致测定结果偏高的是_________。

A. 盛装未知浓液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗

B. 未用标准浓度的酸性KMnO₄溶液润洗滴定管

C. 观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视

D. 滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失

(4) 根据下表测定的实验数据，计算KMnO₄溶液体积的平均值为___mL；NaHSO₃溶液的物质的量浓度为___mol/L（数据精确到0.1）。

试验编号	待测NaHSO3溶液的体积/ mL	KMnO4溶液体积/ mL
1	20.00	15.98
2	20.00	17.00
3	20.00	16.02

Answer

2MnO4-+5HSO3-+H+=2Mn2++5SO42-+3H2O 酸式滴定管 溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色 BD 16.00 0.4

【解析】

(1)根据氧化还原反应中得失电子守恒配平方程式；

(2)KMnO4溶液能够腐蚀橡胶；滴定完成时NaHSO3溶液恰好反应完全，溶液会呈现高锰酸钾溶液的颜色；

(3)根据c=判断不当操作对n或V的影响分析判断；

(4)首先判断数据的可靠性，舍去偏差较大的数据，再计算消耗体积的平均值；根据高锰酸钾和亚硫酸氢钠之间的关系式计算亚硫酸氢钠的物质的量浓度。

(1)1mol MnO4-参加氧化还原反应得到5mol电子，1mol HSO3-参加氧化还原反应失去2mol电子，得失电子的最小公倍数是10，则MnO4-的计量数是2，HSO3-的计量数是5，根据原子守恒来配平得：2MnO4-+5HSO3-+H+=2Mn2++5SO42-+3H2O，故答案为：2MnO4-+5HSO3-+H+=2Mn2++5SO42-+3H2O；

(2)KMnO4溶液具有强氧化性，能够腐蚀橡胶，应该用酸式滴定管盛装；滴定终点时NaHSO3溶液恰好反应完全，溶液会呈现高锰酸钾溶液的颜色，且半分钟内颜色不褪去，就说明NaHSO3溶液已完全被氧化；故答案为：酸式滴定管；溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪去；

(3) A、盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗，对实验无影响，故A错误；B、酸式滴定管水洗后未用标准浓度的酸性KMnO4溶液润洗，会导致酸性高锰酸钾浓度偏小，滴定消耗的高锰酸钾体积偏大，测定值偏大，故B正确；C、观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，导致滴定消耗的高锰酸钾体积偏小，测定值偏小，故C错误；D、滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后消失，会导致滴定消耗的高锰酸钾体积偏大，测定值偏大，故D正确；故答案为：BD；

(4)实验2中KMnO4溶液的体积的偏离较大，舍去不用，由实验1和3取平均值，KMnO4溶液体积的平均值==16.00mL，消耗的高锰酸钾的物质的量为0.016L×0.2000mol/L=0.0032mol，

2MnO4- + 5HSO3-+H+=2Mn2++5SO42-+3H2O

2mol       5mol

0.0032mol n(HSO3-)

=，解得：n(HSO3-)=0.0032mol×=0.008mol，则c(HSO3-)==0.4 mol/L，故答案为：16.00；0.4。