Question

室温下，H₂C₂O₄的电离平衡常数K_a1= 5.9 ×10 ^-2，K _a2= 6.4 ×10 ^-5，用0.100 0 mol•L^-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol•L^-1H₂C₂O ₄溶液的曲线如图所示（体积变化忽略不计)。下列说法正确的是

A.滴定过程中，当 pH=4 时，存在：c(H⁺)+c(Na⁺ )=c(OH^- )+c()+c()

B.点①、③、④所示溶液中，点③所示溶液水的电离程度最大

C.点③所示溶液：3c()+2c()+c(H₂C₂O₄)=0.l mol•L^-1

D.滴定过程中可能出现：c(Na⁺)＞c()= c()＞c(OH^-)＞c(H⁺)

Answer

C

【解析】

A．滴定过程中，当 pH=4时，为酸性溶液，存在电荷守恒：c(H+)+c(Na+ )=c(OH- )+2c()+c()，故A错误；

B．点①溶液显酸性，抑制水的电离，点③对应的溶液呈中性，点④所示溶液中消耗氢氧化钠40mL，二者恰好完全反应，溶液中的溶质为草酸钠，草酸根离子水解使溶液显碱性，促进水的电离，则点④所示溶液水的电离程度最大，故B错误；

C．原草酸溶液中存在物料守恒：c()+c()+c(H2C2O4)=0.l mol•L-1，点③对应的溶液呈中性，c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c()+c()，可得c(Na+)=2c()+c()，设点③时加入的氢氧化钠溶液的体积为V，3c()+2c()+c(H2C2O4)=2c()+c()+c()+c()+c(H2C2O4)= c(Na+)+ c()+c()+c(H2C2O4)===0.l mol•L-1，故C正确；

D．若c(OH-)＞c(H+)，溶液显碱性，当点④之后继续加氢氧化钠溶液可符合，c(Na+)＞c()，但来自于的水解，且加碱抑制的水解，则溶液中始终c()＞c()，不可能相等，故D错误；

答案选C。