Question

无水醋酸镁为白色粉末，易潮解，易溶于水，熔点323℃，熔融时同时分解，常用作烯烃聚合催化剂，制备方法如下。

制法一：将80%醋酸用水稀释后，水浴加热至60~ 80℃，在搅拌下分批少量加入碳酸镁至CO₂不再逸出为止，继续加热，趁热过滤。在滤液中补充适量醋酸，．．．．．．，得到四水醋酸镁晶体，．．．．，．即得无水醋酸镁

(1)碳酸镁需分批少量加入，理由是____________________。

(2)滤液中补充适量醋酸的目的是_____________________。

(3)从下列提供的操作中选择必要的操作（可重复使用），将制法一中“……”处的步骤补充完整，正确的顺序是  _________，_______。 （填编号）

制法二 ：将六水硝酸镁与醋酸酐混合加热，发生反应：（具体步骤略去）

2Mg(NO₃)₂•6H₂O+ 14(CH₃CO )₂O2Mg(CH₃COO )₂+ 4NO ₂↑+ O₂↑+24CH₃COOH

(4)用七水硫酸镁代替六水硝酸镁按相同操作进行制备实验，无法得到产品，原因是   __________________。

(5)以铬黑T（BET)为指示剂 ，用 EDTA测定Mg²⁺含量的原理用方程式可表示为：

EDTA (无色）+Mg-BET (紫红）= BET (蓝色）+ Mg-EDTA (无色）

为测定产品纯度，称取试样0.3000 g 于锥形瓶中，加入100ml 蒸馏水，待完全溶解后加入l 0mLpH=l 0的氨-氯化铁缓冲溶液，溶液变浑浊，再滴加3~ 4 滴铬黑 T 指示剂 (BET),用0. l 000mol∙L^-1 的 EDTA标准溶液滴定至终点，重复上述操作两次平均消耗 EDTA 标准溶液 20.50mL。

①滴定终点的现象为_______________ 。

②产品中镁元素的质量分数为________（保留四位有效数字）。

(6)下列关于该实验的操作或分析 ，正确的是__________（填编号）。

A. 用倾析法将固液混合物转移至布氏漏斗中进行抽滤时，先转移溶液再转移沉淀

B. 称取一定质量的产品时，若电子天平未调整水平，则称得的产品偏多

C. 开始滴定前，滴定管尖悬挂的液滴需擦去，否则可能引起结果偏低

D. 根据(5)的测定方法可知，Mg(OH)₂可溶于EDTA溶液

Answer

提高碳酸镁的利用率，防止生成副产物 Mg(HCO3)2 不利于产品的分离和提纯 抑制 Mg2+水解，防止生成 Mg(OH)2 ②④ ⑧⑦⑧⑦ 硫酸镁（或硫酸）更稳定，难分解 当滴入最后一滴标准溶液，溶液由紫红色变为蓝色，且半分钟内不再发生变化 16.40% ABCD

【解析】

制法一：(1)碳酸盐与酸反应可生成碳酸氢盐，降低产品的产率；

(2) Mg2+可水解生成氢氧化镁；

(3)制法一中“……”处的步骤根据醋酸镁的性质，先蒸发结晶，将水分烘干并称量，至恒重；

制法二：(4)根据硫酸盐的性质稳定不易分解分析解答；

(5)①根据滴定原理方程式中物质的颜色变化判断分析；

②结合滴定数据，根据方程式计算镁的质量，进而计算质量分数。

(6)A．用倾析法将固液混合物转移至布氏漏斗中进行抽滤时，先用玻璃棒转移溶液，再转移沉淀

B．重力要垂直于传感器杠杆。如果不水平，重力和传感器有夹角，就会有分力；

C．开始滴定前，滴定管尖悬挂的液滴，导致滴定时测得的标准液体积偏低；

D．根据(5)的测定原理，Mg2+由BET中转移至EDTA。

制法一：(1)碳酸盐与酸反应可生成碳酸氢盐，降低产品的产率，故分批少量加入碳酸镁的原因是提高碳酸镁的利用率，防止生成副产物 Mg(HCO3)2 不利于产品的分离和提纯；

(2) Mg2+可水解生成氢氧化镁，加入少量醋酸可抑制 Mg2+水解，防止生成 Mg(OH)2；

(3)制法一中“……”处的步骤根据醋酸镁的性质，易溶于水，受热易分解，因此先蒸发结晶，使用抽滤的方法将多余的水分去除得到醋酸镁晶体，再用烘干箱将结晶水烘干并称量固体质量，多次进行烘干称量操作至恒重，故答案为②④，⑧⑦⑧⑦；

制法二：(4)硫酸镁(或硫酸)要比硝酸盐或醋酸盐更稳定，难分解，故用七水硫酸镁代替六水硝酸镁按相同操作进行制备实验，得到的是硫酸镁，无法得到醋酸镁；

(5)①根据滴定原理方程式：EDTA (无色)+Mg-BET (紫红)= BET (蓝色)+ Mg-EDTA (无色)，滴定前溶液为紫红色，滴定后为蓝色，因此判定终点的现象为当滴入最后一滴标准溶液，溶液由紫红色变为蓝色，且半分钟内不再发生变化，即为达到滴定终点；

②根据滴定原理方程式：EDTA (无色)+Mg-BET (紫红)= BET (蓝色)+ Mg-EDTA (无色)，滴定终点后，镁元素转移至EDTA中，根据镁元素守恒，镁元素的物质的量=EDTA的物质的量=0.0205L×0. l 000mol∙L-1=0.00205mol，则产品中镁元素的质量分数为×100%=16.40%；

(6)A．用倾析法将固液混合物转移至布氏漏斗中进行抽滤时，先用玻璃棒向漏斗中转移溶液再转移沉淀，故A正确；

B．称取一定质量的产品时，若电子天平未调整水平，导致重力和传感器有夹角，就会有分力，电子天平显示的数值是其中一个分力的数值，导致称量的质量偏大，故B正确；

C．开始滴定前，滴定管尖悬挂的液滴，导致滴定时测得的标准液体积偏低，根据c待=，引起结果偏低，故C正确；

D．根据(5)的测定原理，Mg元素由BET中转移至EDTA，说明Mg(OH)2可溶于EDTA溶液，故D正确；

答案选ABCD。