Question

室温下用等浓度的NaOH溶液滴定25.00mL0.1000mol·L^-1H₂C₂O₄溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（    ）

已知：①K_a1(H₂C₂O₄)=5.4×10^-2   K_a2(H₂C₂O₄)=5.4×10^-5

②设H₂C₂O₄溶液中c(总)=c(H₂C₂O₄)+c(HC₂O₄^-)+c(C₂O₄^2-)

A.滴入NaOH溶液体积为25.00mL时：c(Na⁺)>c(H₂C₂O₄)>c(C₂O₄^2-)>c(H⁺)

B.pH=7的溶液：c(Na⁺)=c(C₂O₄^2-)+c(HC₂O₄^-)

C.当c(Na⁺)=2c(总)时：c(OH^-)=c(H⁺)+c((HC₂O₄^-)+c(H₂C₂O₄)

D.0.1000mol·L^-1H₂C₂O₄溶液：c(H⁺)=0.1000mol·L^-1+c(C₂O₄^2-)+c(OH^-)-c(H₂C₂O₄)

Answer

D

【解析】

因为Ka1(H2C2O4)=5.4×10-2，Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5，所以H2C2O4是二元弱酸，NaOH是一元强碱，所以等浓度的NaOH溶液滴定25.00mL0.1000mol·L-1H2C2O4溶液，消耗25mL H2C2O4时溶质为NaHC2O4，消耗50mL H2C2O4时溶质为Na2C2O4，据此分析回答。

A．滴入NaOH溶液体积为25.00mL时，NaOH和草酸按1:1反应，溶质为NaHC2O4，HC2O4-既会水解，又会电离，水解为：HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-，根据Kh×Ka=Kw得：HC2O4-的水解常数Kh==1.85×10-13，电离为：HC2O4-C2O42-+H+，其电离常数Ka= Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5，所以电离常数Ka>水解常数Kh，故此时溶液显酸性且c(C2O42-)> c(H2C2O4)，A错误；

B．根据电荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)，pH=7时，有：c(H+)= c(OH-)，所以c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)，B错误；

C．c(Na+)=2c(总)=2[c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)]，是Na2C2O4溶液的物料守恒，即此时溶质为Na2C2O4，Na2C2O4溶液的质子守恒为：c(OH-)=c(H+)+c(HC2O4-)+2c(H2C2O4)，C错误；

D．0.1000mol·L-1H2C2O4溶液电荷守恒式子为：c(H+)=2 c(C2O42-)+ c(HC2O4-)+c(OH-)，物料守恒式子为：0.1000mol·L-1= c(H2C2O4)+ c(C2O42-)+ c(HC2O4-)，用电荷守恒式子-物料守恒式子得：c(H+)=0.1000mol·L-1+c(C2O42-)+c(OH-)-c(H2C2O4)，D正确。

答案选D。