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苯酚是一种重要的有机化工原料。利用苯酚合成己二醛[OHC(CH2)4CHO]和尼...

苯酚是一种重要的有机化工原料。利用苯酚合成己二醛[OHC(CH2)4CHO]和尼龙6()的合成路线如图:

已知:①

+NH2OH+H2O

回答下列问题:

1)由A制取B的反应类型为___C的系统命名为___

2E的结构简式为___

3)写出合成尼龙6的单体()的分子式___

4)己二醛与足量银氨溶液反应的化学方程式为___

5)己二醛的同分异构体中既含五元环结构,又含结构的有___(不考虑立体异构)。其中核磁共振氢谱有三组峰的结构简式有___(任写一种)

6)写出以溴乙烷为原料制备甲醛的合成路线___(无机试剂任选)

 

消去反应 1,2-环已二醇 C6H11ON OHC(CH2)4CHO+4Ag(NH3)2OHNH4OOC(CH2)4COONH4+4Ag↓+6NH3+2H2O 11 、、 CH3CH2BrCH2=CH2 【解析】 由己二醛的结构,结合反应条件及信息①可知,苯酚与氢气发生加成反应生成A为,A发生消去反应生成B为,B发生氧化反应得到C为;C被H5IO6氧化得到OHC(CH2)4CHO;D发生信息②中的反应得到E,可知A发生氧化反应生成D,故D为、E为; (6)以溴乙烷为原料制备甲醛,溴乙烷发生消去反应生成乙烯,乙烯发生信息①的反应生成乙二醇,乙二醇发生信息①的反应生成甲醛。 (1)由A制取B是转化为,反应类型为:消去反应;C为,C的化学名称为:1,2−环己二醇,故答案为:消去反应;1,2−环己二醇; (2)E的结构简式为:,故答案为:; (3)合成尼龙6的单体网的分子式 为C6H11ON,故答案为:C6H11ON; (4)己二醛与银氨溶液反应的化学方程式为:OHC(CH2)4CHO+4Ag(NH3)2OHNH4OOC(CH2)4COONH4+4Ag↓+6NH3+2H2O,故答案为:OHC(CH2)4CHO+4Ag(NH3)2OHNH4OOC(CH2)4COONH4+4Ag↓+6NH3+2H2O; (5)己二醛的同分异构体中既含五元环结构,又含“”,若为五元碳环,取代基可以为−COOH、或者−OOCH,有2种,若五元环中含有酯基结构,取代基为−CH2CH3,环上有3种不同的氢,故有3种,取代基为2个−CH3,两个甲基可以在同一碳原子上,有3种,在不同碳原子上也有3种,故符合条件的同分异构体共有2+3+3+3=11种,其中核磁共振氢谱有三组峰的结构简式有:、、,故答案为:11;、、; (6)溴乙烷发生消去反应生成乙烯,再用冷、稀、中性高锰酸钾氧化得到乙二醇,最后与H5IO6作用得到甲醛,合成路线流程图为:CH3CH2BrCH2=CH2,故答案为:CH3CH2BrCH2=CH2。
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考点分析:
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自然界中含锰元素的主要矿物有软锰矿(MnO2·xH2O)、黑锰矿Mn3O4,大洋底部有大量锰结核矿。锰元素在多个领域中均有重要应用,用于制合金,能改善钢的抗冲击性能等。

1Mn在元素周期表中位于___区,核外电子占据最高能层的符号是___,金属锰可导电,导热,具有金属光泽,有延展性,这些性质都可以用___理论解释。

2Mn3+在水溶液中容易歧化为MnO2Mn2+,下列说法合理的是___

A.Mn3+的价电子构型为3d4,不属于较稳定的电子构型

B.根据Mn2+的电子构型可知,Mn2+中不含成对电子

C.第四周期元素中,锰原子价电子层中未成对电子数最多

D.Mn2+Fe3+具有相同的价电子构型,所以它们的化学性质相似

3)在K2MnF6中,MnF62-的空间构型是正八面体,则中心原子的价层电子对数为__。该化合物中含有的共价键在形成过程中原子轨道的重叠方式为__

4)二价锰的化合物MnOMnS熔融态均能导电,熔点MnO___MnS(选填高于等于低于)并解释原因___

5)某锰氧化物的晶胞结构如图:

该锰的氧化物的化学式为___,该晶体中Mn的配位数为____,该晶体中Mn之间的最近距离为___pm(用ab来表示)。

 

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高氯酸铵是一种常见的强氧化剂,常用作火箭发射的推进剂。根据下列信息回答问题:

 已知:①高氯酸铵受热分解为N2、Cl2、O2H2O;Mg3N2易水解;CuN2在酒精灯加热条件下不反应。

(1)写出高氯酸铵受热分解的化学反应方程式: _____________,Mg3N2的电子式为________

(2)现有23.5g NH4ClO4分解,用下列装置设计实验,验证其分解产物并计算分解率。(:①装置中空气已除尽;②装置可重复使用;B~F装置中的试剂均过量且能与相应物质反应完全。)

①用E装置质量的增加来验证生成的气体产物之一,则E中盛放的试剂是:_______

②请按气流由左至右的方向连接装置:A →E→D →B→__________________→E (选择B~F装置,并用B~F字母填空)。

③证明产物中有Cl2的实验现象:________

④反应结束后,若C装置质量增加了2.38g,则NH4ClO4的分解率是:________%。

(3)样品中NH4ClO4的含量(杂质中不含NH4+)还可用蒸馏法测定(如图所示,加热和夹持装置已略去),实验步骤如下:

步骤1:组装仪器,检查气密性;准确称取样品a g(不超过0.5g)于蒸馏烧瓶中,加入约150mL水溶解。

步骤2:准确量取40.00mL 0.1mol/L H2SO4于锥形瓶中。

步骤3:向蒸馏烧瓶中加入20mL 3mol/L NaOH溶液;加热蒸馏使NH3全部挥发。

步骤4:用新煮沸过的水冲洗冷凝装置2~3次,洗涤液并入锥形瓶中。

步骤5:向锥形瓶中加2~3滴甲基橙,用c mol/L NaOH标准溶液滴定至终点,消耗NaOH标准溶液V1 mL。

步骤6:重复实验2~3次。

回答下列问题:

①步骤2中,准确量取40.00ml H2SO4 溶液的玻璃仪器是: __________

②为获得样品中NH4ClO4的含量,还需补充的实验是:______

 

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乙烯是一种重要的化工原料,可由乙烷为原料制取,回答下列问题。

1)传统的热裂解法和现代的氧化裂解法的热化学方程式如下:

C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)    ΔH1=+136kJ·mol-1

C2H6(g)+O2(g)=C2H4(g)+H2O(g)    ΔH2=-110kJ·mol-1

已知反应相关的部分化学键键能数据如下:

化学键

H-H(g)

H-O(g)

O=O

键能(kJ·mol-1)

436

x

496

 

由此计算x=___,通过比较ΔH1ΔH2,说明和热裂解法相比,氧化裂解法的优点是___(任写一点)

2)乙烷的氧化裂解反应产物中除了C2H4外,还存在CH4COCO2等副产物(副反应均为放热反应),图甲为温度对乙烷氧化裂解反应性能的影响。乙烷的转化率随温度的升高而升高的原因是___,反应的最佳温度为___(填序号)

A.700℃     B.750℃     C.850℃     D.900

[乙烯选择性=;乙烯收率=乙烷转化率×乙烯选择性]

3)烃类氧化反应中,氧气含量低会导致反应产生积炭堵塞反应管。图乙为的值对乙烷氧化裂解反应性能的影响。判断乙烷氧化裂解过程中的最佳值是___,判断的理由是___

4)工业上,保持体系总压恒定为100kPa的条件下进行该反应,通常在乙烷和氧气的混合气体中掺混惰性气体(惰性气体的体积分数为70%),掺混惰性气体的目的是___。反应达平衡时,各组分的体积分数如下表:

组分

C2H6

O2

C2H4

H2O

其他物质

体积分数/%

2.4

1.0

12

15

69.6

 

计算该温度下的平衡常数:Kp=___(用平衡分压代替平衡浓度,平衡分压=总压×体积分数)

 

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从铜氨废液含[Cu(NH3)3·CO]+[Cu(NH3)2]2+[Cu(NH3)4]2+NH3CH3COO-CO32-等中回收铜的工艺流程如图:

1)步骤()“吹脱的目的是___(写一条即可);由步骤()可确定NH3H+的结合能力比与Cu2+___(”)

2)步骤()“沉铜时,Na2S的用量比理论用量多,目的是___

3)步骤()反应中,氧化产物与还原产物的物质的量之比为___

4)步骤()发生反应生成难溶Cu2(OH)3Cl的离子方程式为___pH与铜的回收率关系如图(a)所示,为尽可能提高铜的回收率,需控制的pH约为___

5吹脱后的铜氨溶液中加入适量的添加剂可直接电解回收金属铜,装置如图(b)所示,阴极主要发生的电极方程式为___;添加NaClH2SO4均可提高电导率和电流效率,从而提高铜的回收率,从环境角度考虑,较好的是___(“NaCl”“H2SO4”)

6)已知上述流程中只有步骤()“沉铜和步骤Ⅴ制硫酸铜中铜元素有损耗。步骤()“沉铜时铜元素的损耗率为4%;步骤Ⅴ制硫酸铜时铜元素损耗率为2%。若1L废液最终制得CuSO4·5H2O375g,则1L废液中含有铜元素的质量为___g。(保留整数)

 

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8.34 g FeSO4·7H2O(相对分子质量:278)样品受热脱水过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线)如下图所示,下列说法正确的是

A. 温度为78 ℃时固体物质M的化学式为FeSO4·5H2O

B. 取适量380 ℃时所得的样品P,隔绝空气加热至650 ℃,得到一种固体物质Q,同时有两种无色气体生成,Q的化学式为Fe3O4

C. 在隔绝空气条件下,N得到P的化学方程式为FeSO4·H2OFeSO4H2O

D. 温度为159 ℃时固体N的化学式为FeSO4·2H2O

 

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