Question

近年来，随着聚酯工业的快速发展，氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。因此，将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。回答下列问题：

（1）Deacon发明的直接氧化法为：4HCl(g)+O₂(g)=2Cl₂(g)+2H₂O(g)。下图为刚性容器中，进料浓度比c(HCl) ∶c(O₂)分别等于1∶1、4∶1、7∶1时HCl平衡转化率随温度变化的关系：

可知反应平衡常数K（300℃）____________K（400℃）（填“大于”或“小于”）。设HCl初始浓度为c₀，根据进料浓度比c(HCl)∶c(O₂)=1∶1的数据计算K（400℃）=____________（列出计算式）。按化学计量比进料可以保持反应物高转化率，同时降低产物分离的能耗。进料浓度比c(HCl)∶c(O₂)过低、过高的不利影响分别是____________。

（2）Deacon直接氧化法可按下列催化过程进行：CuCl₂(s)=CuCl(s)+Cl₂(g)  ΔH₁=83 kJ·mol^-1，CuCl(s)+O₂(g)=CuO(s)+Cl₂(g)   ΔH₂=-20 kJ·mol^-1，CuO(s)+2HCl(g)=CuCl₂(s)+H₂O(g) ΔH₃=-121 kJ·mol^-1，则4HCl(g)+O₂(g)=2Cl₂(g)+2H₂O(g)的ΔH=_________ kJ·mol^-1。

（3）在一定温度的条件下，进一步提高HCl的转化率的方法是______________。（写出2种）

Answer

大于 O2和Cl2分离能耗较高、HCl转化率较低 ﹣116 增加反应体系压强、及时除去产物

【解析】

(1)结合图象可知，进料浓度比相同时，温度越高HCl平衡转化率越低，说明该反应为放热反应，升高温度平衡向着逆向移动，温度越高平衡常数越小；进料浓度比c(HCl)：c(O2)的比值越大，HCl的平衡转化率越低，根据图象可知，相同温度时HCl转化率最高的为进料浓度比c(HCl)：c(O2)=1：1，该曲线中400℃HCl的平衡转化率为84%，

  4HCl(g)+O2(g)═2Cl2(g)+2H2O(g)

初始   c0                c0     0    0

平衡  0.84c0    0.21c0   0.42c0  0.42c0

转化c0-0.84c0      c0-0.21c0    0.42c0     0.42c0

带入K=计算即可；

进料浓度比c(HCl)：c(O2)过低时，O2浓度较大，Cl2和O2分离能耗较高；进料浓度比c(HCl)：c(O2)过高时，O2浓度过低，HCl的转化率减小；

(2)①CuCl2(s)═CuCl(s)+Cl2(g)△H1=83kJ•mol-1，②CuCl(s)+O2(g)═CuO(s)+Cl2(g)△H2=-20kJ•mol-1，③CuO(s)+2HCl(g)═CuCl2(s)+H2O(g)△H3=-121kJ•mol-1，根据盖斯定律，(①+②+③)×2可得4HCl(g)+O2(g)═2Cl2(g)+2H2O(g)，据此计算该反应的△H；

(3)4HCl(g)+O2(g)═2Cl2(g)+2H2O(g)为气体体积缩小的放热反应，若要提高HCl的转化率，需要使平衡向着正向移动，结合平衡移动原理分析。

(1)根据反应方程式知，HCl平衡转化率越大，平衡常数K越大，结合图像知升高温度平衡转化率降低，说明升高温度平衡向逆反应方向进行，则K(300℃)>K(400℃)；

由图像知，400℃时，HCl平衡转化率为84%，用三段式法对数据进行处理得：

起始(浓度) c0 c0 0 0

变化(浓度) 0.84c0 0.21c0 0.42c0 0.42c0

平衡(浓度)(1-0.84)c0 (1-0.21)c0 0.42c0 0.42c0

则K=；根据题干信息知，进料浓度比过低，氧气大量剩余，导致分离产物氯气和氧气的能耗较高；进料浓度比过高，HCl不能充分反应，导致HCl转化率较低；

(2)根据盖斯定律知，(①+②+③)×2得 ∆H=(∆H1+∆H2+∆H3)×2=-116kJ·mol-1；

(3)若想提高HCl的转化率，应该促使平衡正向移动，该反应为气体体积减小的反应，根据勒夏特列原理，可以增大压强，使平衡正向移动；也可以及时除去产物，减小产物浓度，使平衡正向移动。