Question

常温下，向盛50mL0.100mol·L^-1盐酸的两个烧杯中各自匀速滴加50mL的蒸馏水、0.100mol·L^-1醋酸铵溶液，测得溶液pH随时间变化如图所示。已知K_a(CH₃COOH)=1.8×10^-5，K_b(NH₃·H₂O)=1.8×10^-5。下列说法正确的是（    ）

A.曲线X是盐酸滴加蒸馏水的pH变化图，滴加过程中溶液各种离子浓度逐渐减小

B.曲线Y上的任意一点溶液中均存在c(CH₃COO^-)<c(NH₄⁺)

C.a点溶液中n(Cl^-)＋n(CH₃COO^-)＋n(OH^‑)-n(NH₄⁺)=0.01mol

D.b点溶液中水电离的c(H⁺)是c点的10^2.37倍

Answer

B

【解析】

HCl中加水配成500mL，即增大到101倍，此时PH=1+1=2，现在加50ml水，溶液体积远远小于500mL，所以加50mL水的溶液PH比2小，故X代表加50mL水的，Y代表加了醋酸铵的，据此回答。

A．由分析可知曲线X是盐酸中滴加水的pH变化图，HCl被稀释，H+和Cl-浓度减小，但有Kw=[H+]·[OH-]可知，[OH-]在增大，A错误；

B. 当加入50mL醋酸按时，醋酸铵和HCl恰好完全反应，溶质为等物质的量、浓度均为0.05mol·L-1的CH3COOH和NH4Cl，CH3COO-浓度最大，因为Ka(CH3COOH)=1.8×10-5，所以C(CH3COO-)=，而C(NH4+)≈0.05mol/L，所以Y上任意一点C(NH4+)> C(CH3COO-)，B正确；

C. a点溶液中电荷守恒为：n(Cl-)＋n(CH3COO-)＋n(OH‑)= n(NH4+)+n(H+)，所以n(Cl-)＋n(CH3COO-)＋n(OH‑)-n(NH4+)= n(H+)，a点pH=2，C(H+)=0.01mol·L-1，溶液总体积约为100ml，n(H+)=0.01mol·L-1×0.1L=0.001mol，所以n(Cl-)＋n(CH3COO-)＋n(OH‑)-n(NH4+)=0.001mol，C错误；

D. b点位HCl溶液，水的电离受到HCl电离的H+抑制，c点：一方面CH3COOH为弱酸，另一方面，NH4+水解促进水的电离，综合来看b点水的电离受抑制程度大于c点，D错误。

答案选B。