Question

痛灭定钠是一种吡咯乙酸类的非甾体抗炎药，其合成路线如下：

回答下列问题：

(1)化合物 C 中含氧官能团的名称是_____。

(2)化学反应①和④的反应类型分别为_____和_____。

(3)下列关于痛灭定钠的说法正确的是_____。

a．1mol 痛灭定钠与氢气加成最多消耗 7molH₂             b．核磁共振氢谱分析能够显示 6 个峰 c．不能够发生还原反应  d．与溴充分加成后官能团种类数不变 e．共直线的碳原子最多有 4 个

(4)反应⑨的化学方程式为_____。

(5)芳香族化合物 X 的相对分子质量比 A 大 14，遇 FeCl₃ 溶液显紫色的结构共有_____种（不考虑立体异构），核磁共振氢谱分析显示有 5 个峰的 X 的结构简式有_____。

(6) 根据该试题提供的相关信息，写出由化合物及必要的试剂制备有机化合物的合成路线图。________________

Answer

酯基 取代反应 加成反应 de +NaOH +CH3OH 16 、

【解析】

根据合成路线与CH3I发生取代反应①转变为，发生反应②，在邻位引入醛基转变为：，与CH3NO2发生反应生成，与氢气发生加成反应④生成，发生反应⑤将−CH2NO2脱去氢氧原子转变为−CN，生成，反应⑥中−CN碱性水解转变成−COONa，得到，反应生成，结合分子式C16H17O3N，与发生取代反应生成，在碱性条件下水解得到，据此作答。

(1)化合物C中含氧官能团为酯基，故答案为：酯基；

(2)由上述分析可知反应①为取代反应，反应④为加成反应，故答案为：取代反应；加成反应；

(3)a． 苯环、碳碳双键和羰基都可以与氢气加成，因此1mol痛灭定钠与氢气加成最多消耗6molH2，故错误；

b. 该结构中有7种氢，故核磁共振氢谱分析能够显示7个峰，故错误；

c. 苯环、碳碳双键和羰基都可以与氢气加成，与氢气发生的加成反应也属于还原反应，故错误；

d. 与溴充分加成后碳碳双键消失，引入了溴原子，故官能团种类数不变，故正确；

e. 如图所示，共直线的碳原子最多有 4 个，，故正确；故答案为：de；

(4)由以上分析知，反应⑨为在碱性条件下水解得到，则发生反应的化学方程式为：+NaOH +CH3OH，故答案为：+NaOH +CH3OH；

(5)芳香族化合物说明X中有苯环，相对分子质量比A大14，说明比A多一个CH2，与A的不饱和度相同为4；遇FeCl3溶液显紫色说明含有酚羟基；若苯环上有两个取代基，则为(邻、间、对3种)，(邻、间、对3种)；若苯环上有三个取代基，先确定两个取代基的位置，即邻、间、对，再确定另一个取代基的位置，当羟基和氨基位于邻位时，苯环上有4种氢原子，则甲基可以有4种取代方式，则会得到4种同分异构体，同理，当羟基和氨基位于间位时，也会有4种同分异构体，当羟基和氨基位于对位时，有2种同分异构体，共3+3+4+4+2=16，其中核磁共振氢谱分析显示有5 个峰的 X 的结构简式有、，故答案为：16；、；

(6)完全仿照题干中框图中反应⑥⑦⑧，选择合适试剂即可完成，与氢氧化钠水解得到苯乙酸钠，苯乙酸钠与(CH3CH2)2SO4反应得到，再与乙酰氯反应生成，合成路线为：；故答案为；。