Question

为了测定实验室长期存放的Na₂SO₃固体的纯度，准确称取M g固体样品，配成250 mL溶液。设计了以下两种实验方案：

方案I：取50.00 mL上述溶液→加入足量的盐酸酸化的BaCl₂溶液→操作I→洗涤→操作Ⅱ→称量，得到沉淀的质量为m₁ g

方案Ⅱ：取50.00 mL上述溶液，用a mol/L 的酸性KMnO₄溶液进行滴定。

实验中所记录的数据如下表：

滴定次数 实验数据	1	2	3	4
待测溶液体积/mL	50.00	50.00	50.00	50.00
滴定管初读数/mL	0.00	0.20	0.10	0.15
滴定管末读数/mL	20.95	21.20	20.15	21.20

(1)配制250 mL Na₂SO₃溶液时，必须用到的实验仪器有：烧杯、玻棒、滴管、药匙和_______、________。

(2)操作I为______________，操作Ⅱ为______________。

(3)在方案Ⅱ中滴定终点的判断方法是_______________________________。

(4)在方案Ⅱ中发生的离子反应方程式为____________________________。

(5)根据方案Ⅱ所提供的数据，计算Na₂SO₃的纯度为___________。（写成分数形式）

(6)方案Ⅱ中氧化还原滴定过程中，导致待测液Na₂SO₃浓度变小的是_____（填序号）。

a．用碱式滴定管量取50mL待测液过程时，开始仰视，滴定结束时俯视

b．用碱式滴定管量取50mL待测液过程时，一开始有气泡，滴定结束后没气泡

c．酸式滴定管用蒸馏水润洗后，没有用酸性KMnO₄溶液多次润洗

d．锥形瓶用蒸馏水润洗后，直接装50.00mL的待测液

e．滴定过程时，开始时平视，滴定结束时仰视

Answer

天平 250mL的容量瓶 过滤 干燥（烘干） 加入最后一滴高锰酸钾溶液后溶液由无色变为紫色，且在半分钟内不褪色 2MnO4-+5SO32-+6H+＝2Mn2++5SO42-+3H2O b

【解析】

(1)寻找缺少的仪器时，可创设配制250 mL Na2SO3溶液的实验操作，然后按操作步骤逐一排查，即：称量(天平)、溶解(烧杯、玻璃棒)、转移(250 mL容量瓶、玻璃棒)、定容(胶头滴管)，从而找出缺少的仪器为天平、250mL的容量瓶；答案为：天平；250mL的容量瓶；

(2)生成沉淀、操作I显然为过滤，操作Ⅱ为烘干；答案为：过滤；烘干；

(3)在方案Ⅱ中滴定终点的判断方法是加入最后一滴高锰酸钾溶液后溶液由无色变为紫色，且在半分钟内不褪色；答案为：加入最后一滴高锰酸钾溶液后溶液由无色变为紫色，且在半分钟内不褪色；

(4)在方案Ⅱ中发生的离子反应是MnO4-+SO32-+H+—Mn2++SO42-+H2O，然后利用电子守恒、电荷守恒、质量守恒进行配平，即为2MnO4-+5SO32-+6H+＝2Mn2++5SO42-+3H2O；答案为：2MnO4-+5SO32-+6H+＝2Mn2++5SO42-+3H2O；

(5)根据方案Ⅱ所提供的数据(第三组数据为失真数据，不能使用，其它三组数据，取平均值，即得消耗KMnO4溶液21mL)，计算Na2SO3的纯度时，利用2n(SO32-)=5n(MnO4-)代入数据进行计算，即2c(SO32-)×50mL=5×a mol/L×21mL，从而求出c(SO32-)=1.05amol/L，再代入下式进行计算：w(Na2SO3)%== ；答案为：；

(6)由2c(SO32-)×50mL=5×a mol/L×VmL，可求得c(SO32-)=，利用此式进行误差分析；

a．用碱式滴定管量取50mL待测液过程时，开始仰视，滴定结束时俯视，将导致实际所量取碱液的体积大于50mL，V偏大，导致待测液Na2SO3浓度变大；

b．用碱式滴定管量取50mL待测液过程时，一开始有气泡，滴定结束后没气泡，则实际所取Na2SO3体积小于50mL，V偏小，导致待测液Na2SO3浓度变小；

c．酸式滴定管用蒸馏水润洗后，没有用酸性KMnO4溶液多次润洗，V偏大，导致待测液Na2SO3浓度变大；

d．锥形瓶用蒸馏水润洗后，直接装50.00mL的待测，不产生误差；

e．滴定过程时，开始时平视，滴定结束时仰视，V偏大，导致待测液Na2SO3浓度变大。

答案为：b。