Question

香豆素衍生物Q是合成抗肿瘤、抗凝血药的中间体，其合成路线如图。

已知：Ⅰ.

Ⅱ.RCOOR′+R″OH→RCOOR″+R′OH

（1）A的分子式为C₆H₆O，能与饱和溴水反应生成白色沉淀。

①按官能团分类，A的类别是_____。

②生成白色沉淀的反应方程式是_____。

（2）A→B的反应方程式是_____。

（3）D→X的反应类型是_____。

（4）物质a的分子式为C₅H₁₀O₃，核磁共振氢谱有两种吸收峰，由以下途径合成：

物质a的结构简式是_____。

（5）反应i为取代反应。Y只含一种官能团，Y的结构简式是_____。

（6）生成香豆素衍生物Q的“三步反应”，写出其第三步反应方程式_____。

（7）研究发现，一定条件下将香豆素衍生物Q水解、酸化生成，其水溶性增强，更有利于合成其他药物。请说明其水溶性增强的原因：_____。

Answer

酚 +3Br2→↓+3HBr +HCHO 酯化反应或取代反应 CH3CH2OCOOCH2CH3 CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3 +CH3CH2OH −COOH为亲水基

【解析】

A的分子式为C6H6O，能与饱和溴水反应生成白色沉淀，则A为，B发生氧化反应生成邻羟基苯甲醛，则B为，A和甲醛发生加成反应得到B；D能和羧酸反应，结合D分子式知D为CH3CH2OH，X为CH3COOCH2CH3，物质a的分子式为C5H10O3，a的不饱和度为=1，核磁共振氢谱有两种吸收峰，且D发生(4)中的反应生成a，则a为CH3CH2OCOOCH2CH3，反应ⅰ为取代反应，Y只含一种官能团，Y的结构简式是CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3，据此分析解答。

(1) A的分子式为C6H6O，能与饱和溴水反应生成白色沉淀，A为。

①按官能团分类，A的类别是酚，故答案为：酚；

②苯酚与溴反应生成三溴苯酚白色沉淀，反应的化学方程式是+3Br2→↓+3HBr，故答案为：+3Br2→↓+3HBr；

(2)A为，B为，则A→B的反应方程式为+HCHO，故答案为：+HCHO；

(3)根据上述分析，D→X为乙醇和乙酸的酯化反应，也是取代反应，故答案为：酯化反应或取代反应；

(4)通过以上分析知，a的结构简式是 CH3CH2OCOOCH2CH3，故答案为：CH3CH2OCOOCH2CH3；

(5)a为CH3CH2OCOOCH2CH3，X为CH3COOCH2CH3，D为CH3CH2OH，

反应ⅰ为取代反应，Y只含一种官能团，Y的结构简式是CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3，故答案为：CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3；

(6)生成香豆素衍生物Q的“三步反应”，根据信息I，中醛基与Y(CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3)发生加成反应生成，再发生消去反应生成，最后发生信息II的取代反应生成，因此第三步的化学方程式为+CH3CH2OH，故答案为：+CH3CH2OH；

(7)-COOH为亲水基，有利于增加其溶解性，因此一定条件下将香豆素衍生物Q水解、酸化生成，更有利于合成其他药物，故答案为：-COOH为亲水基。