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有机物M是有机合成的重要中间体,制备M的一种合成路线如下(部分反应条件和试剂略去...

有机物M是有机合成的重要中间体,制备M的一种合成路线如下(部分反应条件和试剂略去)

已知:①A的密度是相同条件下H2密度的38倍;其分子的核磁共振氢谱中有3组峰;

(-NH2容易被氧化)

R-CH2COOH

请回答下列问题:

(1)B的化学名称为______A中官能团的电子式为______

(2)CD的反应类型是______I的结构简式为______

(3)FG的化学方程式为______

(4)M不可能发生的反应为______(填选项字母)

a.加成反应    b.氧化反应    c.取代反应    d.消去反应

(5)请写出任意两种满足下列条件的E的同分异构体有______

①能与FeCl3溶液发生显色反应        ②能与NaHCO3反应        ③含有-NH2

(6)参照上述合成路线,以为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线:______

 

丙二醛 取代反应 +(CH3CO)2O+CH3COOH d 、(符合要求均可) 【解析】 (1)~(5)A 的密度是相同条件下 H2密度的38倍,则A的相对分子质量为76,其分子的核磁共振氢谱中有3组峰,A能连续被氧化生成二元酸,则A为二元醇,A、B、C中碳原子个数相等,则A为HOCH2CH2CH2OH,B为OHCCH2CHO,C发生取代反应生成D;根据已知②知,E发生还原反应生成F为,F发生取代反应生成G,D与G发生取代反应生成H,H加热发生已知③的反应生成的I为,I发生取代反应生成M; (6)以为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线,可由对氨基苯甲酸发生缩聚反应得到,氨基可由硝基还原得到,羧基可由醛基氧化得到,醛基可由醇羟基氧化得到,醇羟基可由卤代烃发生水解反应得到。 (1)B为OHCCH2CHO,B的化学名称为丙二醛,A是HOCH2CH2CH2OH,A中官能团为羟基,A中官能团的电子式为; (2)C的结构简式为HOOC-CH2-COOH,D的结构简式为HOOCCHBrCOOH,C与Br2发生取代反应产生HOOC-CHBr-COOH和HBr;I的结构简式为; (3)F发生取代反应生成G,F→G 的化学方程式为+(CH3CO)2O+CH3COOH; (4)a.M中苯环能发生加成反应,a不符合题意; b.酚羟基能发生氧化反应,b不符合题意; c.羧基、酚羟基和肽键都能发生取代反应,c不符合题意; d.羧基、酚羟基和肽键都不能发生消去反应,d符合题意; 故合理选项是d; (5)E的同分异构体符合下列条件:①能与 FeCl3溶液发生显色反应,说明含有酚羟基;②能与NaHCO3反应,说明含有羧基,③含有-NH2,如果-OH、-COOH相邻,有4种;如果-OH、-COOH相间,有4种;如果-OH、-COOH相对,有2种,所以符合条件的有10种,其中两种同分异构体的结构简式是:、; (6) 以为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线,可由对氨基苯甲酸发生缩聚反应得到,氨基可由硝基还原得到,羧基可由醛基氧化得到,醛基可由醇羟基氧化得到,醇羟基可由卤代烃发生水解反应得到,其合成路线为。
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(Ga)、锗(Ge)、硅(Si)、硒(Se)的单质及某些化合物如砷化镓、磷化镓等都是常用的半导体材料,应用于航空航天测控、光纤通讯等领域。回答下列问题:

(1)硒常用作光敏材料,基态硒原子的核外电子排布式为[Ar]_______;与硒同周期的p区元素中第一电离能大于硒的元素有_____种;SeO3的空间构型是_______

(2)根据元素周期律,原子半径Ga ___As,第一电离能Ga _____As(填“大于”或“小于”)

(3)水晶的主要成分是二氧化硅,在水晶中硅原子的配位数是______,硅与氢结合能形成一系列的二元化合物SiH4Si2H6等,与氯、溴结合能形成SiCl4 SiBr4,上述四种物质的沸点由高到低的顺序为__________,丁硅烯(Si4H8)中σ键与π键个数之比为___

(4)GaNGaPGaAs都是很好的半导体材料,晶体类型与晶体硅类似,熔点如下表所示,分析其变化原因___

(5)GaN晶体结构如图所示。已知六棱柱底边边长为a cm,阿伏加德罗常数的值为NA

①晶体中Ga原子采用六方最密堆积方式,每个Ga原子周围距离最近的Ga原子数目为_____

②从GaN晶体中“分割”出的平行六面体如图所示。若该平行六面体的体积为cm3GaN晶体的密度为____g/cm3(aNA表示)

 

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I.1)浙江大学用甲醇、COO2在常压、某温度和催化剂的条件下合成碳酸二甲酯(DMC)的研究开发。

已知: CO的燃烧热:△H=-283.0kJ•mol-1

1mol H2O(l)完全蒸发变成H2O(g)需吸收44 kJ的热量;

2CH3OH(g)+CO2(g)CH3OCOOCH3(g)+H2O(g) △H=15.5 kJ•mol-1

2CH3OH(g)+CO(g)+ 1/2O2(g)CH3OCOOCH3(g)+H2O(l) △H=_________。该反应平衡常数K的表达式为:____________

2)甲醇也是制备甲酸的一种重要原料。某温度时,将10mol甲酸钠溶于水,溶液显碱性,向该溶液中滴加1L某浓度的甲酸,使溶液呈中性,则滴加甲酸的过程中水的电离平衡将_____________(正向逆向”) 移动, 此中性溶液中离子浓度由大到小的顺序为:_____________

.甲醇和CO2可直接合成DMC2CH3OH(g)+CO2(g)CH3OCOOCH3(g)+ H2O(g),但甲醇转化率通常不会超过1%,制约该反应走向工业化生产。

1)在恒容密闭容器中发生上述反应,能说明反应达到平衡状态的是___(选填编号)。

A2v(CH3OH)=v(CO2)    BCH3OHH2O的物质的量之比保持不变

C.容器内气体的密度不变    D.容器内压强不变

2)某研究小组在某温度下,在100mL恒容密闭容器中投入2.5 mol CH3OH(g)、适量CO26×10-5mol催化剂,研究反应时间对甲醇转化数(TON)的影响,其变化曲线如图所示。计算公式为:TON = 转化的甲醇的物质的量/催化剂的物质的量。在该温度下,最佳反应时间是______410 h内碳酸二甲酯的平均反应速率是________

 

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某种电镀污泥主要含有碲化亚铜(Cu2Te)、三氧化二铬(Cr2O3)以及少量的金(Au),可以用于制取 Na2Cr2O7 溶液、金属铜和粗碲等,以实现有害废料的资源化利用,工艺流程如下:

已知:煅烧时,Cu2Te 发生的反应为Cu2Te+2O2 2CuO+TeO2

(1)煅烧时,Cr2O3 发生反应的化学方程式为______

(2)浸出液中除了含有 TeOSO4(在电解过程中不反应)外,还可能含有_____(填化学式)

(3)工业上用重铬酸钠(Na2Cr2O7)母液生产重铬酸钾(K2Cr2O7)的工艺流程如图所示:

通过冷却结晶能析出大量 K2Cr2O7 的原因是_____

(4)测定产品中 K2Cr2O7 含量的方法如下:称取产品试样 2.50 g 配成 250 mL 溶液,用移液管取出 25.00 mL于锥形瓶中,加入足量稀硫酸酸化后,再加入几滴指示剂,用 0.1000 mol·L-1硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2 标准液进行滴定,重复进行二次实验。(已知 Cr2 O72-被还原为 Cr3+)

①氧化还原滴定过程中的离子方程式为_____

②若三次实验消耗(NH4)2Fe(SO4)2 标准液的平均体积为 25.00 mL,则所得产品中 K2Cr2O7 的纯度为_____%[已知 M(K2Cr2O7)=294 g·mol-1,计算结果保留三位有效数字]

(5)上述流程中 K2Cr2O7 发生氧化还原反应后所得溶液中除含有 Cr3+外,还含有一定浓度的 Fe3+杂质,可通过加碱调 pH 的方法使两者转化为沉淀。已知 c(Cr3+)=3×10-5 mol·L-1,则当溶液中开始析出 Cr(OH)3 沉淀时Fe3+是否沉淀完全______(”),写出计算过程________________(已知:Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38Ksp[Cr(OH)3]=6.0×10-31)

 

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实验室可利用环己醇的氧化反应制备环己酮,反应原理和实验装置(部分夹持装置略)如下:

有关物质的物理性质见下表。

物质

沸点(℃)

密度(g·cm-3,20℃)

溶解性

环己醇

161.1(97.8)*

0.96

能溶于水和醚

环己酮

155.6(95.0)*

0.95

微溶于水,能溶于醚

100.0

1.0

 

 

*括号中的数据表示该有机物与水形成的具有固定组成的混合物的沸点。

实验中通过装置B将酸性Na2Cr2O7溶液加到盛有10 mL环己醇的A中,在55 ~ 60℃进行反应。反应完成后,加入适量水,蒸馏,收集95 ~ 100℃的馏分,得到主要含环己酮粗品和水的混合物。

(1)装置D的名称为____________________________

(2)酸性Na2Cr2O7溶液氧化环己醇反应的,反应剧烈将导致体系温度迅速上升,副反应增多。

①滴加酸性Na2Cr2O7溶液的操作为____________________________________________

②蒸馏不能分离环己酮和水的原因是__________________________________________

(3)环己酮的提纯需要经过以下一系列的操作:

a.蒸馏、除去乙醚后,收集151~156℃馏分

b.水层用乙醚(乙醚沸点34.6℃,易燃烧)萃取,萃取液并入有机层

c.过滤

d.往液体中加入NaCl固体至饱和,静置,分液

e.加入无水MgSO4固体,除去有机物中少量的水

①上述提纯步骤的正确顺序是________________________________________________

②B中水层用乙醚萃取的目的是______________________________________________

③上述操作c、d中使用的玻璃仪器除烧杯、锥形瓶、玻璃棒外,还需要的玻璃仪器有__________,操作d中,加入NaC1固体的作用是_____________________________

(4)恢复至室温时,分离得到纯产品体积为6 mL,则环已酮的产率为____________。(计算结果精确到0.1%)

 

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常温下,在体积均为20mL、浓度均为0.1mol·L-1HX溶液、HY溶液中分别滴加同浓度的NaOH溶液,反应后溶液中水电离的cH)表示为pH-lgcHpH与滴加氢氧化钠溶液体积的关系如图所示。

下列推断正确的是

A.HX的电离方程式为HXHX-

B.T点时cNa)=cY-)>cH)=cOH-

C.常温下用蒸馏水分别稀释NP点溶液,pH都降低

D.常温下,HY的电离常数

 

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