决定物质性质的重要因素是物质结构。请回答下列问题： (1)已知元素M是组成物质C...

决定物质性质的重要因素是物质结构。请回答下列问题：

(1)已知元素M是组成物质Ca5(PO4)3F的一种元素。元素M的气态原子逐个失去第1个至第5个电子所需能量(即电离能，用符号I1至I5表示)如表所示：

电离能	I1	I2	I3	I4	I5
电离能/(kJ·mol－1)	589.8	1145.4	4912.4	6491	8153

元素M化合态常见化合价是________价，其基态原子电子排布式为________________。

(2)Ca3(PO4)3F中非金属元素电负性由大到小的顺序为________________。

(3)PO43-的中心原子的杂化方式为________，该离子的空间构型为________，键角为________，其等电子体有________(请写出两种)。

(4)已知MgO与CaO的晶体结构相似，其摩氏硬度的大小关系为________，原因为__________________。

(5)CaF2晶胞结构如图所示，则CaF2晶体中与Ca2＋最近且等距离的Ca2＋数目为________；已知Ca2＋和F－半径分别为a cm、b cm，阿伏加德罗常数为NA，M为摩尔质量，则晶体密度为________ g·cm－3(不必化简)。

＋2 [Ar]4s2或1s22s22p63s23p64s2 F＞O＞P sp3 正四面体形 109°28′ SO42-、CCl4等 MgO＞CaO Mg2＋半径比Ca2＋小，晶格能较大 12 【解析】 (1)根据元素M的气态原子的第I1至I5电离能大小可以看出：I1、I2相差不大，I2、I3电离能相差较多，说明M原子最外层有2个电子。在Ca5(PO4)3中元素有Ca、P、O三种元素，只有钙元素最外层有2个电子，原子半径大，容易失去最外层的2个电子，化合价为＋2价；根据原子核外电子排布规律可知Ca基态原子电子排布式为[Ar]4s2或1s22s22p63s23p64s2。 (2)Ca3(PO4)3F中非金属元素为F、O、P，三者的非金属性F＞O＞P，电负性与非金属性强弱关系一致，所以电负性由大到小的顺序为F＞O＞P； (3)PO43-的中心原子P的价层电子对数是4，故磷原子杂化为sp3杂化；由于孤对电子对数为0，该离子的空间构型为正四面体形，键角为109°28′，原子数和价电子数分别都相等的是等电子体，其等电子体有SO42-、CCl4。答案为：sp3；正四面体形；109°28′；SO42-、CCl4等； (4)已知MgO与CaO的晶体结构相似，Mg2+与Ca2+带电荷相同，但半径Mg2+比Ca2+小，晶格能大，所以其摩氏硬度的大小关系为MgO＞CaO，原因为Mg2＋半径比Ca2＋小，晶格能较大。答案为：MgO＞CaO；Mg2＋半径比Ca2＋小，晶格能较大； (5)根据CaF2晶胞结构可知：在每个晶胞中与Ca2＋距离最近且等距离的Ca2＋有3个，通过每个Ca2＋可形成8个晶胞，每个Ca2＋计算了2次，所以与Ca2＋距离最近且等距离的Ca2＋有(3×8)÷2＝12个；在CaF2晶胞中，共含有4个“CaF2”，将CaF2晶胞分成8个小正方体，正方体中心为F－，顶点为Ca2＋，晶胞中共有4个钙离子、8个氟离子。Ca2＋与F－的最近核间距(a＋b)为晶胞体对角线的。故晶胞边长为。根据＝4M，可求晶体密度=g·cm－3。答案为：12；。

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考点分析：

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砂质土壤分析中常用KarlFischer法是测定其中微量水含量，该方法原理是I2和SO2反应定量消耗水(假设土壤中其他成分不参加反应)，据此回答下列问题：

(1)写出该反应的化学反应方程式：________________________。

步骤①：消耗反应样品中的水

下图是某同学在实验室模拟KarlFischer法的实验装置图：

(2)装置连接的顺序为a__________(填接口字母顺序)；M仪器的名称为__________，其在实验过程中的作用是__________________________。

(3)操作步骤①：连接装置并检查装置气密性，装入药品，_________________；关闭弹簧夹，打开分液漏斗活塞；反应结束后，关闭分液漏斗活塞，继续通入N2，取下D装置；步骤②：测定剩余的碘时，向反应后的D装置加入蒸馏水，过滤，充分洗涤滤渣，并合并洗涤液和滤液，将其配成250.00mL溶液，取25.00mL用0.20mol·L－1Na2S2O3标准液滴定剩余的碘单质，已知反应如下：2S2O＋I2=S4O＋2I－。

(4)Na2S2O3标准液应装在________(填“酸式”“碱式”)滴定管中；上述操作中，合并洗涤液和滤液的目的是________________________________。

(5)滴定实验重复四次得到数据如下：

实验	1	2	3	4
消耗的标准液的体积/mL	18.37	20.05	19.95	20.00

①若实验开始时，向D装置中加入10.00g土壤样品和10.16gI2(已知I2过量)，则样品土壤中水的含量为________%(计算结果保留小数点后一位)。

②若Na2S2O3标准液已部分氧化变质，则水含量测定结果将________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。

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钼酸钠晶体(Na2MoO4·2H2O)常用于制造阻燃剂和无公害型冷水系统的金属抑制剂。下图是利用钼精矿(主要成分是MoS2，含少量PbS等)为原料生产钼酸钠晶体的工艺流程图：

根据以上工艺流程图，回答下列问题：

(1)提高焙烧效率的方法有______________________________。(写任意一种即可)

(2) “焙烧”时MoS2转化为MoO3，该反应的氧化产物是________。

(3) “碱浸”时生成CO2的电子式为________，“碱浸”时含钼化合物发生的主要反应的离子方程式为____________________________。

(4)若“除重金属离子”时加入的沉淀剂为Na2S，则废渣成分的化学式为__________________。

(5)测得“除重金属离子”中部分离子的浓度：c(MoO)＝0.20 mol·L－1，c(SO)＝0.01 mol·L－1。“结晶”前应先除去SO，方法是加入Ba(OH)2固体。假设加入Ba(OH)2固体后溶液体积不变，当BaMoO4开始沉淀时，去除的SO的质量分数为________%。[已知Ksp(BaSO4)＝1×10－10，Ksp(BaMoO4)＝2.0×10－8]

(6)钼精矿在酸性条件下，加入NaNO3溶液，也可以制备钼酸钠，同时有SO生成，该反应的离子方程式为__________________________。

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1，2-二氯丙烷(CH2ClCHClCH3)是一种重要的化工原料，工业上可用丙烯加成法制备，主要副产物为3-氯丙烯(CH2=CHCH2Cl)，反应原理为：

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II．CH2=CHCH3(g)+Cl2(g) CH2=CHCH2Cl(g)+HCl(g) ∆H2=-102kJ·mol-1

请回答下列问题：

(1)已知CH2=CHCH2Cl(g)+HCl(g) CH2ClCHClCH3(g)的活化能Ea(正)为132kJ·mol-1，则该反应的活化能Ea(逆)为___________kJ·mol-1。

(2)一定温度下，密闭容器中发生反应I和反应II，达到平衡后增大压强，CH2ClCHClCH3的产率____________（填“增大”“减小”或“不变”），理由是_________________________________。

(3)起始时向某恒容绝热容器中充入1 mol CH2=CHCH3和1 mol Cl2发生反应II，达到平衡时，容器内气体压强_________________（填“增大”“减小”或“不变”）。

(4)某研究小组向密闭容器中充入一定量的CH2=CHCH3和Cl2，分别在A、B两种不同催化剂作用下发生反应，一段时间后测得CH2ClCHClCH3的产率与温度的关系如图所示。p点是否为对应温度下CH2ClCHClCH3的平衡产率，_________填“是”或“否”）判断理由是_______________________。