Question

化合物Ⅰ（C₁₁H₁₂O₃）是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基．

Ⅰ可以用E 和H在一定条件下合成：

已知：①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；

②RCH=CH₂RCH₂CH₂OH

③化合物F苯环上的一氯代物只有两种；

④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基

（1）A的化学名称为_____________；

（2）D的结构简式为_____________；

（3）I的结构简式为_____________；

（4）写出下列反应的类型：A→B：____________；C→D：____________；

（5）F生成G的化学方程式为：______________；

（6）I的同系物J比I相对分子质量小14，J能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取代基，②能发生银镜反应，③能和饱和NaHCO₃溶液反应放出CO₂；符合上述条件的同分异构体共有__________种（不考虑立体异构）．若J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，写出J的这种同分异构体的结构简式___________．

Answer

2﹣甲基﹣2﹣氯丙烷 （CH3）2CHCHO 消去 氧化 18

【解析】

A的分子式为C4H9Cl，核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的H，则A的结构简式为：（CH3）3CCl，在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应，生成B，则B为CH2=C（CH3）2，B发生信息中的反应生成的C为（CH3）2CHCH2OH，C发生催化氧化生成D为（CH3）2CHCHO，D再与氢氧化铜反应，酸化得到E为（CH3）2CHCOOH；F的分子式为C7H8O，苯环上的一氯代物只有两种，应含有2个不同的侧链，且处于对位，则F为，与氯气在光照条件下发生取代反应，生成G为，G在氢氧化钠水溶液发生水解反应，酸化得到H，由于同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基，故H为，H与E发生酯化反应生成I，其分子中含有醛基和酯基，故I为，据此解答。

（1）A的分子式为C4H9Cl，核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的H，则A的结构简式为：（CH3）3CCl，其名称为：2-甲基-2-氯丙烷，故答案为：2-甲基-2-氯丙烷；

（2）A的结构简式为：（CH3）3CCl，在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应，生成B，则B为CH2=C（CH3）2，B发生信息中的反应生成的C为（CH3）2CHCH2OH，C发生催化氧化生成D，D的结构简式为：（CH3）2CHCHO，故答案为：（CH3）2CHCHO；

（3）H为，H与E发生酯化反应生成I，其分子中含有醛基和酯基，故I为，故答案为；

（4）通过以上分析知，A发生消去反应生成B，C发生氧化反应生成D，故答案为消去；氧化；

（5）F生成G的化学方程式为：，故答案为：；

（6）I（）的同系物J比I相对分子质量小14，J比I少一个-CH2-原子团，J的同分异构体中能同时满足如下条件：①苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，则J的同分异构体含有-CHO、-COOH，

侧链为-CHO、-CH2CH2COOH，有邻、间、对三种位置，

侧链为-CHO、-CH（CH3）COOH，有邻、间、对三种位置，

侧链为-CH2CHO、-CH2COOH，有邻、间、对三种位置，

侧链为-CH2CH2CHO、-COOH，有邻、间、对三种位置，

侧链为-CH（CH3）CHO、-COOH，有邻、间、对三种位置，

侧链为-CH3、-CH（CHO）COOH，有邻、间、对三种位置，

故符合条件的同分异构体有6×3=18种，

J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，而J的同分异构体发生银镜反应并酸化后的产物苯环侧链至少有2种H原子，故产物中苯环上只有1种H原子，产物有2个-COOH，应还含有2个-CH2-，2个侧链相同且处于对位，产物中侧链为-CH2COOH，故符合条件的同分异构体结构简式为：，
故答案为：18；。