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铜及其化合物在生产、生活中有广泛应用。回答下列问题: (1)铜和锌相邻,铜和锌的...

铜及其化合物在生产、生活中有广泛应用。回答下列问题:

(1)铜和锌相邻,铜和锌的几种状态:①铜:[Ar]3d10;②铜:[Ar]3d104s1③铜:[Ar]3d104p1④锌:[Ar]3d104s1⑤锌:[Ar]3d104s2。它们都失去1个电子时需要的能量由大到小排序为 ___(填字母)。

a.①⑤④②③    b.①④⑤②③    c.②①③⑤④    d.⑤①④③②

画出基态铜原子的价电子排布图____

(2)Cu2+NH3·H2O等形成配离子。[Cu(NH3)4]2+2NH32H2O取代得到两种结构的配离子,则[Cu(NH3)4]2+的空间构型是____(填“正四面体”或“正四边形”)。

(3)CuF2晶体的熔点为836℃。其能量循环图示如下(abc 等均大于0):

F-F键能为 ___kJmol-1CuF2(s)的晶格能为 ___kJmol-1

(4)铜常作醇氧化反应的催化剂。MC原子的杂化类型有 ___种,M的熔沸点比N的高,原因是 ___

(5)磷青铜晶胞结构如图所示。NA代表阿伏加德罗常数的值,铜、磷原子最近距离为

①铜与铜原子最近距离为____nm

②磷青铜晶体密度为___ gcm-3(用代数式表示)。

 

b 正四边形 d g 2 M分子间能形成氢键,N分子间不能 a×10-3 【解析】 (1)铜:[Ar]3d10最外层为全满状态,且最外层为M层,所以其失去1个电子时需要的能量最大,所以铜的第二电离能大于锌的第二电离能,①>④;锌的第二电离能大于锌的第一电离能,④>⑤;基态铜的第一电离能大于激发态铜的第一电离能,②>③;基态锌⑤锌:[Ar]3d104s2最外层为全满状态,锌的第一电离能大于铜的第一电离能,⑤>②,综上所述选b;基态铜原子价电子为3d104s1,排布图为; (2)若[Cu(NH3)4]2+的空间构型为正四面体,则2个H2O取代2个NH3只能得到一种结构,所以其空间构型为正四边形; (3)断裂1 mol化学键形成气态原子吸收的能量叫键能,则F-F键能为d kJ∙mol-1;气态离子形成1 mol离子键所释放的能量叫晶格能,则CuF2的晶格能为g kJ∙mol-1; (4)M中苯环上和碳碳双键上的碳原子为sp2杂化,与羟基相连的碳原子为sp3杂化,共2种杂化方式;M分子中含有羟基可以形成分子间氢键,使熔沸点升高; (5)根据观察可知,该晶胞参数等于铜磷原子距离的2倍,所以晶胞参数为apm,2个相连铜原子的最近距离为面对角线的一半,距离为a×10-3nm;根据均摊法可知该晶胞中铜原子个数为=3,锡原子个数为=1,磷原子个数为1,则晶胞的质量为,晶胞体积为(a×10-10)cm3,所以密度为 g∙cm-3。
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二甲醚(CH3OCH3)是一种清洁能源。工业上,常利用CO2H2合成二甲醚。有关反应如下(zyz均大于0):

2CH3OH(g)⇌CH3OCH3(g)+H2O(g)   △H1= -xkJ·mol-1

CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)     △H2= -ykJ·mol-1

CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)    △H3= -zkJ·mol-1

(1)2CO2(g)+6H2(g)⇌CH3OCH3(g)+3H2O(g)    △H= ___________kJ·mol-1

(2)下列有关合成二甲醚的说法正确的是 ___(填字母)。

a.增大压强能提高反应速率和CO2的平衡转化率

b.体系中减小,平衡一定向正方向移动

c.容器体积一定,混合气体密度不变时一定达到平衡状态

d.充入适量CO,可能提高CH3OCH3的产率

(3)在一定温度下,在恒容密闭容器中发生反应:CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g),速率表达式为v=v-v=kc(COc(H2O)-kc(CO2c(H2O)(其中,kk为正、逆速率常数,与浓度无关)。达到平衡时,升高温度,_____选填“增大”“减小”或“不变”)。

(4)在恒容密闭容器中用CO2H2合成二甲醚时CO2的平衡转化率与温度、投料比的关系如图所示。

500K时,将9mol H23mol CO2充入2L恒容密闭容器中,5min时反应达到平衡状态,则05min内的平均反应速率v(H2)=____________ molL-1min-l,该温度下,反应的平衡常数K=____(列出计算式即可,无需化简)。

②由图像可以得出的结论是_________(答两条)。

(5)工业上也可用COH2合成二甲醚,而且二者还能作燃料电池的燃料。以COH2体积比为1:2的混合气体与空气在KOH溶液中构成燃料电池(以石墨为电极),开始时,负极的电极反应式为____

 

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氯氧化铋(BiOCl)常用于电子设备等领域,BiOCl难溶于水,它是BiCl3的水解产物。以铋的废料(主要含铋的化合物,含少量铜、铅、锌的硫酸盐及Cu2SFe2O3等)为原料生产高纯度BiOCl的工艺流程如下:

请回答下列问题:

(1)在浸液1中加入过量的锌,过滤,将滤液蒸发浓缩、降温结晶、过滤、洗涤、干燥得结晶水合物MM的摩尔质量为287 g·mol-1M___(填化学式)。

(2)已知:浸液2呈蓝色,浸渣2含有少量硫单质。“浸铜”中MnO2的作用是____(用离子方程式表示)。

(3)“浸铋”中,铋的浸出率与温度关系如图所示:

在高于40℃左右时“铋浸出率”开始下降,其主要因素可能是____(从两个角度分析)。

(4)在室温和液固比固定的条件下,c(HCl)=1.0mol·L-1时,铋的浸出率与溶液中c(Cl-)的关系如图所示。“浸铋”操作中,加入NaCl的目的是____

(5)浸液3中主要溶质是BiCl3,“沉铋”过程中,有气体放出。“沉铋”的主要化学反应的方程式为____。从绿色化学角度看,浸液4可以用于____(填“酸浸”、“浸铜”或“浸铋”)。

(6)测定产品的纯度:取mg充分洗涤并干燥后的产品,溶于稍过量的浓硝酸中,加水稀释到100.0mL,取20.0mL于烧杯中,用cmol·L-1AgNO3标准溶液滴定至终点(用Na2CrO4作指示剂),消耗AgNO3标准溶液VmL,则产品中BiOCl的质量分数为____%(用含mcV的代数式表示)。

 

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丙烯酸酯类物质广泛用于建筑、包装材料等,丙烯酸是合成丙烯酸酯的原料之一。丙烯醇可用于生产甘油、塑料等。以丙烯醛为原料生产丙烯醇、丙烯酸的流程如图所示:

已知:

2CH2=CH-CHO+NaOH CH2=CHCH2OH+CH2=CHCOONa

2CH2=CHOONa+H2SO42CH2=CHCOOH+Na2SO4

③有关物质的相关性质如表:

物质

丙烯醛

丙烯醇

丙烯酸

四氯化碳

沸点/℃

53

97

141

77

熔点/℃

- 87

- 129

13

-22.8

密度/g·mL-3

0.84

0.85

1.02

1.58

溶解性(常温)

易溶于水和有机溶剂

溶于水和有机溶剂

溶于水和有机溶剂

难溶于水

 

(1)操作①需要连续加热30min,所用装置如图所示。仪器L名称是________

(2)操作②使用的主要仪器是分液漏斗,在使用之前需进行的操作是 ___

(3)操作④包括____、过滤、冰水洗涤、低温吸干。

(4)操作⑤中,加热蒸馏“下层液体”,分离出四氯化碳;再分离出丙烯醇(如图),要得到丙烯醇应收集 ____(填温度)的馏分。图中有一处明显错误,应改为____

(5)测定丙烯醇的摩尔质量:准确量取amL丙烯醇于分液漏斗中,烧瓶内盛装足量钠粒。实验前量气管B中读数为b mL,当丙烯醇完全反应后,冷却至室温、调平BC液面,量气管B的读数为c mL。已知室温下气体摩尔体积为VL·mol-1

调平BC液面的操作是____;实验测得丙烯醇的摩尔质量为____g·mol-1(用代数式表示)。如果读数时C管液面高于B管,测得结果将____(填“偏大”“偏小”或“不变”)。

 

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已知HA的酸性强于HB的酸性。25℃时,用NaOH固体分别改变物质的量浓度均为0.1molL-lHA溶液和HB溶液的pH(溶液的体积变化忽略不计),溶液中A-B-的物质的量浓度的负对数与溶液的pH的变化情况如图所示。下列说法正确的是

A.曲线I表示溶液的pH与-lgc(B-)的变化关系

B.

C.溶液中水的电离程度:M>N

D.N点对应的溶液中c(Na+)>Q点对应的溶液中c(Na+)

 

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美国科学家John B.Goodenough荣获2019年诺贝尔化学奖,他指出固态体系锂电池是锂电池未来的发展方向。Kumar等人首次研究了固态可充电、安全性能优异的锂空气电池,其结构如图所示。已知单位质量的电极材料放出电能的大小称为电池的比能量。下列说法正确的是

A.放电时,a极反应为:Al-3e-=A13+b极发生还原反应

B.充电时,Li+a极通过固体电解液向b极移动

C.与铅蓄电池相比,该电池的比能量小

D.电路中转移4mole-,大约需要标准状况下112L空气

 

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