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分子水平的机器在尺寸、性能等方面有其他人造机器难以比拟的特点,化学家们对分子马达...

分子水平的机器在尺寸、性能等方面有其他人造机器难以比拟的特点,化学家们对分子马达的研究取得了较大进展。三蝶烯是一种单向转动分子马达中的关键组件,由A为原料合成三蝶烯的合成路线之一设计如图:

已知:①R-NO2 R-NH2

+ (Diels-Alder反应)

回答下列问题:

(1)A分子质谱图的最大质荷比为_____E的结构简式为____________

(2)反应Ⅰ的化学反应类型是_______,反应Ⅱ与反应Ⅳ能否对调?请说明理由:_________

(3)FG按物质的量之比1:1发生反应Ⅵ,该反应的化学方程式是____________

(4)实验室常用顺丁烯二酸酐KOH溶液除去三蝶烯中溶有的化合物G。化合物G最终生成溶于水的物质______(填结构简式)而除去。

(5)XD含有相同官能团,且相对分子质量与D相差14,则X的同分异构体中含手性碳原子的是________(填结构简式)。

(6)写出以甲苯、乙醇为原料制备局部麻醉药苯佐卡因()的合成路线______ (无机试剂任选):……

 

78 取代反应 不能对调,如果颠倒反应Ⅱ、Ⅳ的顺序,酸性KMnO4溶液氧化甲基的同时氨基也被氧化,无法得到邻氨基苯甲酸 【解析】 由框图中的D的结构简式逆推可知:C的结构简式为,B的结构简式为,A的结构简式为。根据已知:R-NO2 R-NH2,所以E的结构简式为。根据框图F的结构简式为、三蝶烯的结构简式为,F、G按物质的量之比1:1发生反应Ⅵ生成,所以G的结构简式为。以此分析解答。 (1)根据上述A的结构简式为,所以A分子质谱图的最大质荷比为78;由D的结构简式为,根据已知:R-NO2R-NH2,所以E的结构简式为,故答案:78;; (2)根据上述A的结构简式为,B的结构简式为,所以反应Ⅰ发生了取代反应;反应Ⅱ是甲苯的硝化反应,反应Ⅳ是把硝基转化为氨基,是对氨基的保护,所以不能对调,如果颠倒反应Ⅱ、Ⅳ的顺序,酸性KMnO4溶液氧化甲基的同时氨基也被氧化,无法得到邻氨基苯甲酸,故答案:取代反应;不能对调,如果颠倒反应Ⅱ、Ⅳ的顺序,酸性KMnO4溶液氧化甲基的同时氨基也被氧化,无法得到邻氨基苯甲酸; (3)根据框图F的结构简式为、三蝶烯的结构简式为,F、G按物质的量之比1:1发生反应Ⅵ生成,所以G的结构简式为,该反应的化学方程式是,故答案:; (4) 三蝶烯的结构简式:,G的结构简式为,实验室常用顺丁烯二酸酐、KOH溶液除去中溶有的化合物G,化合物G最终生成溶于水的物质,故答案:; (5) 由D的结构简式为,X与D含有相同官能团,且相对分子质量与D相差14,所以X比D多一个-CH2,则X的同分异构体中含手性碳原子的是,故答案: ; (6)以甲苯、乙醇为原料制备局部麻醉药苯佐卡因()的合成路线:。
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考点分析:
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二茂铁[Fe(C5H5)2]可用作火箭燃料添加剂、汽油的抗爆剂和橡胶的熟化剂,也可作紫外线吸收剂。可由环戊二烯()和FeCl2在三乙胺[(C2H5)3N]存在下反应制得。

(1)在元素周期表中,与Fe既同周期又同族且价层电子总数为10的元素是_____(填元素符号),该元索基态原子核外N层电子的自旋状态_______(填“相同”或“相反”)。

(2)三乙胺中电负性最小的元素是________(填元素符号);C元素的_______杂化轨道与H元素的________轨道形成_______键。

(3)下列状态的Cl中,电离最外层一个电子所需能量最大的是______(填序号)。

A. [Ne]    B. [Ne]

C. [Ne]     D. [Ne]

(4)已知:分子中的大π键可用符号表示,其中m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成的大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为),则环戊二烯负离子()中的大π键应表示为________

(5)二茂铁易升华且可溶于有机溶剂中,其晶体类型为________,二茂铁的晶胞结构如图所示(未画出微粒),密度为pg·cm-3,则一个晶胞中Fe(C5H5)2。数目的计算表达式为______(设阿伏加德罗常数的值为NA)。

 

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氮的固定意义重大,氮肥的使用大面积提高了粮食产量。人工固氮最有效的方法是合成氦,一种工业合成氨的简易流程如图所示(净化、后期处理等流程未列出):

回答下列问题:

Ⅰ.步骤A制氢气的原理之一是CH4(g)+2H2O(g)⇌CO2(g)+4H2(g)    ∆H=a kJ/mol

(1)已知:H2CH4的燃烧热分别为285.8kJ/mol890.31k/molH2O(g)⇌H2O(l) ∆H=-44kJ/mola=____kJ/mol

(2)在密闭容器中,既能加快反应速率,又一定能提高平衡体系中H2体积分数的措施是_____(填序号)。

a.加入催化剂         b.升高温度        c.降低压强        d.增大c(H2O)

Ⅱ.步骤B完成了原料气准备后,通过步骤C合成氨,其原理为N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ∆H=-92.4kJ/mol

(3)若T℃下,向一个容积为2L的真空密闭容器中(有催化剂)通入lmol N23mol H21分钟后达到化学平衡状态,测得容器内的压强是开始时的0.8倍。则:

①下列叙述可说明该反应已经达到化学平衡状态的是______(填序号)。

a.3v(H2)=2v(NH3)                 b.混合气体的平均相对分子质量不再发生改变

c.混合气体的密度不再发生改变     d. 1NN键断裂的同时有3HH键生成

t分钟内v(H2)=_______

T℃下该反应的K=___________(列出计算式即可)。

④一定条件下,向体积相同的甲(含催化剂)、乙两个容器中分别充入等物质的量的N2和等物质的量的H2进行合成氨反应,均反应1小时、测得N2的转化率随温度变化如图所示,abc三点中达到化学平衡状态的点有_________,乙装置中N2转化率随着温度的升高先升后降的原因可能是______

(4)我国科学家成功研制出一种高效电催化固氮催化剂Mo2N,其固氮原理如图所示,该装置中,阴极上的电极反应式为______

 

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1-溴丁烷是无色透明液体,可用作制药、染料、功能性色素、香料等的原料,也可作半导体中间原料。其实验窒制备原理及流程如图:

KBr+H2SO4HBr+KHSO4

C4H9OH+HBr C4H9Br+H2O

可能用到的有关数据及信息如下表:

名称

相对分子质量

沸点/℃

密度(g/cm3)

水中溶解性

浓硫酸中溶解性

正丁醇

74

117.7

0.8098

微溶

能溶

1-溴丁烷

137

101.6

1.266

微溶

不溶

正丁醚

130

142

0.7689

不溶

反应成盐

 

回答下列问题:

(1)操作Ⅰ是用如图所示实验装置,加热仪器A中的反应物制备1-溴丁烷(加热和夹持装置均略去)。

①仪器B的作用是_________

②若浓硫酸太浓或加热A时温度过高,均会产生大量红棕色气体,原因是________(用化学方程式表示);该制备反应中产生的有机副产物除正丁醚外,还可能有_______(填结构简式)。

③图中装置有一处错误,请提出改进建议:__________

(2)操作Ⅱ是用如图所示实验装置蒸出1-溴丁烷粗产品(加热和夹持装置均略去)。

①仪器D的名称是_______

②判断1-溴丁烷是否蒸完的方法是_______

(3)操作Ⅲ是将产品转移至分液漏斗中,依次经过水、浓硫酸、水、10mL 10%碳酸钠溶液、水五次洗涤并分液,目的是除去1-溴丁烷粗产品中的各种杂质。

①浓硫酸的主要作用是_______

②用10mL 10%碳酸钠溶液洗涤时必须的操作是_______

(4)操作N将产品用无水CaCl2干燥后再蒸馏纯化。1-溴丁烷的产率为____ (近似取整)%。

 

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中国的稀土资源十分丰富,有开采价值的储量居世界第一。某实验小组拟利用含铝、硅、铁等杂质的氟碳钵矿(主要成分为CeFCO3)制备三氯化铈,设计如图所示流程:

已知:①Ce2O3在加热条件下能被氧气氧化,生成难溶于水、具有强氧化性的CeO2

M(CeCl3)=246.5g/mol,在水溶液中Ce4+能被还原成Ce3+

0.1mol·L-1金属阳离子形成氢氧化物沉淀的pH如下:

金属阳离子

Fe3+

Ce3+

Al3+

开始沉淀的pH

1.5

7.6

3.4

沉淀完全的pH

2.8

9.4

4.7

 

回答下列问题:

(1)氟碳铈矿中铈的化合价为______,滤渣1的化学式为__________

(2)焙烧氟碳铈矿生成CeO3的化学方程式是____________

(3)酸浸时产生气体2的离子反应方程式是_______

(4)为将铝、铁以滤渣2除去,用NH3·H2O调节酸浸后溶液的pH最大不能超过______

(5)将沉铈得到的Ce2(CO3)3·nH2O洗涤干净后继续进行操作I,简述如何证明Ce2(CO3)3·nH2O已经洗涤干净________

(6)操作I是将得到的Ce2(CO3)3·nH2O加盐酸至沉淀完全溶解,先经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到CeCl3·7H2O,再将该晶体与NH4Cl固体隔绝空气共热,得到无水CeCl3。其中,NH4Cl的作用是___________

(7)产品纯度测定:准确称取CeCl3产品0.3750g于锥形瓶中,加入合适的氧化剂将Ce3+恰好完全氧化为Ce4+,再用0.1000mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2 标准溶液滴定至终点,重复3次实验,标准液的消耗体积分别为12.48mL12.50mL12.52mL。求该样品的质量分数为_______(保留1位小数)。

 

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某课外研究小组设计数字化实验探究温度对盐类水解反应的影响。通过加热50mL 0.1000mol/LNa2CO3标准溶液进行实验,测得溶液的pH随温度变化的关系如图所示,下列说法不正确的是

A.ab段可得结论:CO32-(aq)+H2O(l)⇌HCO3-(aq)+OH-(aq)  ∆H>0

B.e点溶液中:(OH- )=c(H+)+c( HCO3-)+2c( H2CO3)=1×10-3.35mol/L

C.bdpH减小是水的Kw随着温度的升高而增大所致

D.ad随着温度升高,始终增大

 

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