Question

某分子的结构如图所示（-R 为烃基），其中 A、B、D 三种元素位于元素周期表中同一族的三个相邻的周期，A 的非金属性大于 B。D 与 G 形成的 DG₃ 在工业上可用于漂白和杀菌消毒。A 与 G 形成的 AG₃ 可完全水解，其水解的产物之一 H₃AO₃ 常用作塑料件镀金属的还原剂。

(1)具有未成对电子的原子或分子具有磁性。D 的某种氧化物 D₂O₄ 的磁性大小与温度呈正相关关系，即磁性是温度的增函数。则 D₂O₄ 2DO₂，ΔH______0（填“＞”“＜”或“=”）。

(2)DG₃ 用于杀菌消毒与 HGO 相比，DG₃ 可大大延长杀菌消毒的时间，试从反应速率理论和平衡移动理论两者中选择一个，解释其原因____________________________。

(3)无机含氧酸中的非羟基氢不能发生电离。H₃AO₃ 分子中 A 原子最外层的电子都参与了共价键的形成，试用方程式表示 H₃AO₃ 的正盐溶液呈碱性的原因_____。

(4)液氨中因存在2NH₃(1) NH₄⁺+NH₂^-可导电，液态 D₂O₄ 中也存在 D₂O₄DO⁺+DO₃^-，上述两个过程的本质区别为___________。

(5)T℃时，在一体积为 VL 的密闭容器中放入一定量的 ACl₅ 固体，按下式发生反应：ACl₅（s）ACl₃（g）+Cl₂（g），ΔH>0。测得容器内气体的压强变化如下表：

时间 t/s	0	5	10	15	20	25	30	∞
总压 P/kPa	0	1.0	2.0	3.0	4.0	5.0	5.0	5.0

上述条件下，以分压表示的平衡常数 K_p=_____(kPa)²（计算结果保留两位小数）； 若保持温度不变，30s 时给容器加压，达新平衡后，容器内的总压将_____（填“升高”、“降低”或“不变”）；若将容器换成绝热容器，加压后容器内的总压将_____（填“升高”、“降低”或“不变”）。

Answer

> NCl3与水反应的速率太小（或 NCl3与水反应的平衡常数太小） HPO32-+ H2OH2PO3-+OH- 前者未发生电子转移，后者发生了电子转移 6.25 不变 升高

【解析】

A、B、D 三种元素位于元素周期表中同一族的三个相邻的周期，A 的非金属性大于 B。D 与 G 形成的 DG3 在工业上可用于漂白和杀菌消毒，则D为N，G为Cl。A为P，PCl3 可完全水解，其水解的产物之一 H3PO3 常用作塑料件镀金属的还原剂，则：A为P，B为As，D为N,G为Cl。

（1）D为N元素，D 的某种氧化物 N2O4 的磁性大小与温度呈正相关关系，即磁性是温度的增函数。NO2中有未成对电子，具有未成对电子的原子或分子具有磁性，能量高，N2O4 2NO2要吸收能量，则 N2O4 2NO2，ΔH > 0。

故答案为： > ；

（2）NCl3 用于杀菌消毒与 HClO 相比，NCl3 可大大延长杀菌消毒的时间，从反应速率理论NCl3与水反应的速率太小；从平衡移动理论解释其原因：NCl3与水反应的平衡常数太小。

故答案为：NCl3与水反应的速率太小（或 NCl3与水反应的平衡常数太小）；

（3）无机含氧酸中的非羟基氢不能发生电离。H3PO3 分子中 P 原子最外层的电子都参与了共价键的形成，H3PO3的结构式为：是二元酸，是弱酸，正盐水解，溶液呈碱性，用方程式表示 H3AO3 的正盐HPO32-溶液呈碱性的原因：HPO32-+ H2OH2PO3-+OH-。

故答案为：HPO32-+ H2OH2PO3-+OH-；

（4）液氨中因存在2NH3(1) NH4++NH2-可导电，N的化合价不变，液态 N2O4 中也存在 N2O4NO++NO3-，N2O4中N为+4价，NO+中N为+3价，NO3-中N为+5价，上述两个过程的本质区别为：前者未发生电子转移，后者发生了电子转移。

故答案为：前者未发生电子转移，后者发生了电子转移；

（5）T℃时，在一体积为 VL 的密闭容器中放入一定量的 PCl5 固体，按下式发生反应：PCl5（s）PCl3（g）+Cl2（g），ΔH>0。测得容器内气体的压强变化，平衡时总压强为5.0kPa，PCl3（g）和Cl2（g）的分压均为2.5kPa，上述条件下，以分压表示的平衡常数 Kp=p(PCl3)p(Cl2)==6.25 (kPa)2（计算结果保留两位小数）；

若保持温度不变，平衡常数不变，30s 时给容器加压，平衡逆向移动，达新平衡后，容器内的总压将不变；

若将容器换成绝热容器，加压后，平衡逆向移动，逆向放热，达新平衡后，容器内温度升高，容器内的总压将升高。

故答案为：6.25；不变 ；升高。