Question

硫化氢大量存在于天然气及液化石油气中，近年来发现可用于制取氢气、合成硫醇等。回答下列问题：

(1)D.Berk等学者设计的用FeS催化分解包括下列反应：

Ⅰ.

Ⅱ.

Ⅲ.

①=____________(用表示)。

②已知单质硫气态时以形式存在(结构为S=S)。键能E(H-S)=339、E(H-H)=436、E(S=S)=225，则=____________。

③是离子化合物，Fe显+2价，的电子式为______________。

(2)银器长期露置在含的空气中表面会生成而变黑，该反应的氧化剂为________；将表面变黑的银器放在盛有食盐水的铝制容器中煮沸，表面重新变为光亮，正极发生的电极反应为________。

(3)实验室用粗锌制取氢气时常含有少量的，可用酸性溶液(被还原为)将氧化为S而除去，该反应的离子方程式为_______。

(4)与合成硫醇的反应在不同温度及不同物质的量之比时的平衡转化率如图所示：

①该反应的______0(填“>”或“<")；_________(填“>”或“<”)。

②在2L密闭容器中充入0.2mol和0.1mol，在A点达到平衡时，A点对应温度下反应的平衡常数为K=_________。

③为提高的平衡转化率，除改变温度及投料比(m)外，还可采取的措施是_____

Answer

+259 > < 4/3或1.33 及时从体系中分离出

【解析】

(1)①根据盖斯定律，由(I)与(Ⅱ)式相加再乘以2即得(Ⅲ)式，所以=

②根据焓变=反应物键能之和-生成物键能之和可知=4×E(H-S)-2×E(H-H)-E(S=S)=(4×339-2×436-225)kJ/mol=+259 kJ/mol；

③FeS2由Fe2+和构成，与结构相似，所以电子式为；

(2)由金属活动性，H2S与Ag不能发生置换反应，但在空气中能发生，氧化剂为O2；除去表面Ag2S时，放在铝制容器中以食盐水为电解质溶液构成微电池，铝作负极，负极反应为：Al-3e-=Al3+，Ag2S在正极发生还原反应得到银单质，电极反应为：Ag2S+2e-=2Ag+S2-；

(3)得5e-，失2e-，依据电子守恒，配平化学方程式可得；

(4)①由于温度越高，(CH3)2S (甲硫醚)的平衡转化率越大，故正反应为吸热反应。反应物中投料比越大，(CH3)2S的平衡转化率越大，故。

②A点甲硫醚的转化率为50%，初始投料为0.2molH2S和0.1mol(CH3)2S，容器体积为2L，列三段式有：

；

③由于压强不是影响该反应平衡移动的因素，故增大(CH3)2S的平衡转化率可采取减小生成物的浓度，及时将生成的CH3SH从体系中分离出来。