Question

醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下：

NaBr+H₂SO₄HBr+NaHSO₄①

R—OH+HBrR—Br+H₂O②

可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br^－被浓硫酸氧化为Br₂等。有关数据列表如下：

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1-溴丁烷
密度/（g·cm^－^3）	0.7893	1.4612	0.8098	1.2758
沸点/℃	78.5	38.4	117.2	101.3

请回答下列问题。

（1）在溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是________（填字母）。

A 圆底烧瓶    B 量筒    C 锥形瓶    D 漏斗

（2）溴代烷的水溶性________（填“大于”“等于”或“小于”）相应的醇，其原因是____________。

（3）将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中，加水振荡后静置，产物在________（填“上层”或“下层”）。

（4）制备操作中，加入的浓硫酸必须进行稀释，其目的是________（填序号）。

A 减少副产物烯和醚的生成    B 减少Br₂的生成

C 减少HBr的挥发        D 使水作为反应的催化剂

（5）欲除去溴代烷中的少量杂质Br₂，下列物质最合适的是__________（填序号）。

A NaI    B NaOH    C NaHSO₃    D KCl

（6）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸馏产物的方法，其有利于_________；但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸馏，其原因是___________。

Answer

D 小于 醇分子可与水分子形成氢键，溴代烷分子不能与水分子形成氢键 下层 ABC C 平衡向生成溴乙烷的方向移动 1-溴丁烷与正丁醇的沸点相差较小，若边反应边蒸馏，会有较多的正丁醇被蒸出

【解析】

本题以卤代烃的制备为背景，并提供相关信息，再设置问题，主要考查学生基础知识和读取信息并灵活运用的能力。

（1）A、C均可作为反应容器，B可用来量取液体反应物，实验中不需要过滤，所以最不可能用到的仪器为漏斗，答案选D；

（2）卤代烃与醇相比，醇的水溶性更大，因为醇能与水分子形成氢键，增大水溶性；答案为：小于；醇分子可与水分子形成氢键，溴代烷分子不能与水分子形成氢键；

（3）由表中数据可知，1-溴丁烷的密度大于水，所以分液时产物在下层；

（4）浓硫酸会使醇发生分子间或分子内脱水，也可以将Br－氧化为Br2，浓硫酸遇水放出大量的热，会促进HBr的挥发，故稀释浓硫酸的目的，答案选ABC；

（5）A项，NaI和溴单质反应，但生成的碘单质会混入，故A错误；B项，溴代烷可与NaOH溶液发生水解反应，故B错误；C项，溴单质可与NaHSO3发生氧化还原反应，从而除去溴单质，C项正确；D项，KCl不能除去溴单质，D错误；答案选C；

（6）一边反应一边蒸馏产物，有利于平衡右移，提高产率，而制1-溴丁烷时不能一边反应一边蒸馏，因为表中数据表明，1-溴丁烷与正丁醇的沸点相近，正丁醇会被蒸发出来；故答案为：平衡向生成溴乙烷的方向移动；1-溴丁烷与正丁醇的沸点相差较小，若一边反应一边蒸馏，会有较多的正丁醇被蒸出。