Question

向1.00L浓度均为0.0100mol/L的Na₂SO₃、NaOH 混合溶液中通入HCl气体调节溶液pH(忽略溶液体积变化)。其中比H₂SO₃、HSO₃^-、SO₃^2-平衡时的分布系数(各含硫物种的浓度与含硫物种总浓度的比)随HCl气体体积(标况下)的变化关系如图所示(忽略SO₂气体的逸出)；已知K_a1代表H₂SO₃在该实验条件下的一级电离常数。下列说法正确的是

A.Z点处的pH=-lgK_a1(H₂SO₃)

B.从X点到Y点发生的主要反应为SO₃^2- +H₂O⇌HSO₃^- +OH^-

C.当V(HCl)≥672mL时，c(HSO₃^-) = c(SO₃^2-)=0mol/L

D.若将HCl改为NO₂，Y点对应位置不变

Answer

A

【解析】

A．在Z点c(H2SO3)=c(HSO3-)，由，则有，则pH=-lgc(H+)=-lgKa1，A正确；

B．根据图示，从X点到Y点，SO32－的浓度减少，而HSO3－的浓度在增加，则加入盐酸发生的主要反应为SO3－+H＋=HSO3，B错误；

C．当V(HCl)=672mL时，n(HCl)=0.672L÷22.4L·mol－1=0.03mol。溶液中的NaOH和Na2SO3的物质的量均为1L×0.01mol·L－1=0.01mol，通入0.03molHCl，NaOH完全反应，Na2SO3转化为H2SO3。H2SO3为弱酸，可经第一二步电离产生HSO3－和SO32－，其关系是c(HSO3-)＞c(SO32-)＞0，C错误；

D．若将HCl换为NO2，NO2会与水反应，3NO2+H2O=2HNO3+NO，生成的HNO3有强氧化性，可以氧化Na2SO3，溶液中将没有SO32－、HSO3－、H2SO3等粒子，Y点位置会消失，D错误。

答案选A。