Question

香料G的一种合成工艺如图所示。

已知：①核磁共振氢谱显示A有两个峰，其强度之比为1∶1。

②CH₃CH₂CH=CH₂ CH₃CHBrCH=CH₂

③CH₃CHO+CH₃CHO CH₃CH=CHCHO+H₂O

请回答下列问题：

(1)A的结构简式为________ ，G中官能团的名称为________。

(2)检验M已完全转化为N的实验操作是______

(3)有学生建议，将M→N的转化用KMnO₄ (H^＋)代替O₂，你认为是否合理______(填“是”或“否”)原因是_________(若认为合理则不填此空)。

(4)写出下列转化的化学方程式，并标出反应类型：K→L________，反应类型________。

(5)F是M的同系物，比M多一个碳原子。满足下列条件的F的同分异构体有_____种。(不考虑立体异构)

①能发生银镜反应　②能与溴的四氯化碳溶液加成　③苯环上只有2个对位取代基

(6)以丙烯和NBS试剂为原料制备甘油(丙三醇)，请设计合成路线______(其他无机原料任选)。请用以下方式表示：A B目标产物

Answer

碳碳双键、酯基 取少量M于试管中，滴加稀NaOH至溶液呈碱性，再加新制的Cu(OH)2加热，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N 否 KMnO4(H＋)在氧化醛基的同时，还可以氧化碳碳双键 +CH3CHO 加成反应 6 CH2=CH-CH3 CH2=CH-CH2-Br BrCH2-CHBr-CH2-Br

【解析】

由流程：E和N发生酯化反应得到的G为，则E、N分别为和中的一种，C反应得到D，D发生卤代烃水解反应得到E，故E属于醇，E为，则N为，逆推出M为、L为，结合信息③，逆推出K为，由E逆推出D为，结合信息②，逆推出C为，C由B在浓硫酸加热条件下发生消去反应所得、B为，又知A催化加氢得B，核磁共振氢谱显示A有两个峰，其强度之比为1∶1，即A分子内有2种氢原子且二者数目相同，则A为；

(1)据上分析，写出A的结构简式及G中官能团的名称；

(2)检验M已完全转化为N，主要检验醛基即可，碱性环境下检验；

(3)该学生建议是否合理，主要通过用KMnO4 (H＋)代替O2发生转化时，有没有其它基团也被氧化，如果有，那么就不可行；

(4) K为，则K→L的反应可通过信息类推，按反应特点确定反应类型；

(5)F是M的同系物，M为，而F比M多一个碳原子。求满足下列条件的F的同分异构体数目，主要找出满足条件的基团进行有序组合就可以了，条件①能发生银镜反应，意味着有—CHO，条件②能与溴的四氯化碳溶液加成意味着有碳碳双键，③苯环上只有2个对位取代基，且取代基中碳原子数目为4，据此回答；

(6)以丙烯和NBS试剂为原料制备甘油(丙三醇)，则主要通过取代反应引入一个溴原子，通过加成反应引入2个溴原子，再水解即可；

(1)据上分析，A为，；

答案为：；

G为，G中官能团为碳碳双键、酯基；

答案为：碳碳双键、酯基；

(2)M为，N为，N呈酸性，检验M已完全转化为N，主要检验醛基即可，碱性环境下检验，故检验操作为：取少量M于试管中，滴加稀NaOH至溶液呈碱性，再加新制的Cu(OH)2加热，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N；

答案为：取少量M于试管中，滴加稀NaOH至溶液呈碱性，再加新制的Cu(OH)2加热，若没有砖红色沉淀产生，说明M已完全转化为N；

(3)学生建议用KMnO4 (H＋)代替O2把M转化为N，醛基确实被氧化为羧基，但是碳碳双键同时被氧化，那么建议就不可行；

答案为：否； KMnO4(H＋)在氧化醛基的同时，还可以氧化碳碳双键 ；

(4) K为，则K→L的反应可通过信息③类推，反应为：+CH3CHO ，从反应特点看是加成反应；

答案为：+CH3CHO ； 加成反应；

(5)F是M的同系物，M为，而F比M多一个碳原子。F的同分异构体，要满足条件——条件①能发生银镜反应，意味着有—CHO，条件②能与溴的四氯化碳溶液加成意味着有碳碳双键，③苯环上只有2个对位取代基，且取代基中碳原子数目为4，由此可把2个位于对位的取代基分成以下几种情况：①—CHO、 ②—CHO、③—CHO、④—CH2CHO、⑤、⑥、；故共有6种；

答案为：6；

(6)由流程图知，C和NBS试剂可通过取代反应引入一个溴原子而碳碳双键不变，故以丙烯和NBS发生取代反应，引入一个溴原子，得到CH2=CH-CH2-Br，通过加成反应引入2个溴原子，得到BrCH2-CHBr-CH2-Br，水解即可制备甘油(丙三醇)，流程为：CH2=CH-CH3 CH2=CH-CH2-Br BrCH2-CHBr-CH2-Br ；

答案为：CH2=CH-CH3 CH2=CH-CH2-Br BrCH2-CHBr-CH2-Br 。