Question

25℃时，向20mL0.1mol/LH₂R溶液中滴加0.1mol/LNaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。已知pKa = –lgKa，二元弱酸H₂R的pKa₁=1.89，pKa₂=7.21.下列有关说法错误的是

A.H₂R + R²⁻⇌2HR⁻平衡常数K＞10⁵，反应趋于完全

B.常温下，K_h(HR^-)的数量级为10^-13

C.点b时，pH＜7且 c(R²⁻)·c(H⁺)＜c(H₂R)·c(OH⁻)

D.点c时，溶液中2c(OH⁻)－2c(H⁺)=3c(H₂R)+ c(HR⁻)－c(R²⁻)

Answer

C

【解析】

A．pKa = –lgKa，二元弱酸H2R的pKa1=1.89，pKa2=7.21，Ka1==10-1.89，Ka2==10-7.21，H2R + R2−⇌2HR−平衡常数K===105.32＞105， K越大，表示反应正向进行的程度越大，则反应趋于完全，故A正确；

B．常温下，Kh(HR-)＝＝10-12.11，则Kh(HR-)数量级为10-13，故B正确；

C．b点二者恰好完全反应生成NaHR，Ka1=10−7.21>Kh=，溶液呈酸性，即pH ＜7，且= ===104.9＞1，即c(R2−)·c(H+)＞c(H2R)·c(OH−)，故C错误；

D．c点溶液溶质为等物质的量的Na2R、NaHR，Na2R溶液中存在质子守恒：c(OH−)= c(HR−)+2c(H2R)+ c(H+)，NaHR溶液中存在质子守恒：c(OH−)+ c(R2−)= c(H2R)+ c(H+)，两个溶液混合后，两式合并，质子守恒式为：2c(OH−)+c(R2−)=3c(H2R)+ c(HR−)+2c(H+)，则2c(OH−)－2c(H+)=3c(H2R)+ c(HR−)－c(R2−)，故D正确；

答案选C。