Question

常温下，0.1mol/LH₂C₂O₄水溶液中存在H₂C₂O₄、HC₂O₄^-和C₂O₄^2-三种形态含碳粒子，用NaOH或HCl调节该溶液的pH，三种含碳粒子的分布系数δ随溶液pH变化的关系如图[已知：a=1.35，b=4.17，K_sp(CaC₂O₄)=2.3×10^-9，忽略溶液体积变化]。下列说法正确的是（    ）

A.pH=5时，溶液中主要含碳物种浓度大小关系为：c(C₂O₄^2-)＞c(H₂C₂O₄)＞c(HC₂O₄^-)

B.已知pKa=-lgKa，则pKa₂(H₂C₂O₄)=4.17

C.0.1mol·L^-1NaHC₂O₄溶液中：c(H⁺)=c(OH^-)+c(C₂O₄^2-)-c(H₂C₂O₄)

D.一定温度下往CaC₂O₄饱和溶液中加入少量CaCl₂固体，c(C₂O₄^2-)将减小，c(Ca²⁺)不变

Answer

BC

【解析】

H2C2O4在水溶液中的电离平衡：H2C2O4HC2O4-+H+，HC2O4-C2O42-+H+，pH减小（H+浓度增大），平衡逆向移动，pH增大（H+浓度减小），平衡正向移动，所以，pH最小时，溶液中的含碳粒子主要是H2C2O4，pH最大时，溶液中的含碳粒子主要是C2O42-，曲线①代表H2C2O4的含量，曲线③代表C2O42-的含量，曲线②代表HC2O4-的含量。

A．pH=5时，溶液中主要含碳物种浓度大小关系为：c(C2O42-)＞c(HC2O4-)＞c(H2C2O4)，A项错误；

B．Ka2(H2C2O4)=，用曲线②与曲线③的交点数据计算，c(HC2O4-)=c(C2O42-)，该点的pH=b=4.17，c(H+)=10-4.17，代入公式，得Ka2(H2C2O4)= c(H+)=10-4.17，pKa2(H2C2O4)=－lg(10-4.17)=4.17，B项正确；

C．0.1mol·L-1NaHC2O4溶液中，电荷守恒式：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c(C2O42-)+c(HC2O4-)①，物料守恒式：c(Na+)= c(H2C2O4) +c(HC2O4-)+c(C2O42-)②，①②联立，消掉c(Na+)，得c(H+)=c(OH-)+c(C2O42-)-c(H2C2O4)，C项正确；

D．CaC2O4饱和溶液中存在溶解平衡：CaC2O4(s)Ca2+(aq)+C2O42-(aq)，加入少量CaCl2固体，c(Ca2+)增大，平衡逆向移动，c(C2O42-)减小，根据勒夏特列原理，达到新的平衡时，c(Ca2+)仍比原平衡大，D项错误；

答案选BC。