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法医常用马氏试砷法检验是否砒霜(As2O3)中毒,涉及的反应如下: Ⅰ: 6Zn...

法医常用马氏试砷法检验是否砒霜(As2O3)中毒,涉及的反应如下:

Ⅰ: 6Zn + As2O3 + 12HCl = 6ZnCl2 + 2AsH3 (砷烷) ↑+ 3H2O

Ⅱ: 2AsH3 = 2As(黑色砷镜) + 3H2       

(1)写出砷的基态原子价电子排布图_________________

(2)砷烷的空间结构为_______________ ;砷烷中心原子杂化方式为_____________

(3)砷烷同族同系列物质相关性质如表:

 

熔点

沸点

 

从PH3→AsH3→SbH3,熔沸点依次升高的原因是_________________________,NH3分子例外的原因是_________________________________.

(4)第一电离能数据 I(As)大于I(Se),可能的原因是 _____________________.

(5)砷与铟 In形成的化合物(X)具有优良的光电性能,广泛应用于光纤通信用激光器,其立方晶胞结构如图所示,则其化学式为 ________;晶胞边长 a=666.67pm,则其密度为______g/cm3;(边长a可用 2000/3近似计算,设 NA = 6.0 ⅹ 1023mol)

 

三角锥形 sP3 对于分子组成结构相似的物质来说,随相对分子质量增加,分子间作用力增大,故熔沸点升高 NH3可以形成分子间氢键 As的价电子排布为4s24p3,为半充满结构,较稳定,所以第一电离能数据比Se还大 InAs 4.275. 【解析】 (1)砷为33号元素,位于第VA族,基态原子价电子排布图为,故答案为; (2)砷烷的结构与氨气类似,空间结构为三角锥形;砷烷中心原子为sp3杂化,故答案为三角锥形;sp3杂化; (3) 对于分子组成结构相似的物质来说,相对分子质量越大,物质的熔沸点越高,因此PH3→AsH3→SbH3熔沸点依次升高;由于NH3可以形成分子间氢键,导致NH3分子的熔沸点反常,故答案为对于分子组成结构相似的物质来说.随相对分子质量增加,分子间作用力增大,故熔沸点升高; NH3可以形成分子间氢键; (4) As的价电子排布为4s14p3,为半充满结构,较稳定,所以第一电离能数据比Se还大,故答案为As的价电子排布为4s14p3,为半充满结构,较稳定,所以第一电离能数据比Se还大; (5)砷与铟(In)形成的化合物(X)的晶胞中含有As原子数=4,含有原子数=8×+6×=4,化学式为InAs;1molInAs中含有mol晶胞,因此密度==4.275 g/cm3,故答案为4.275。  
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滴定实验是化学学科中重要的定量实验。请回答下列问题:

I.酸碱中和滴定——用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液。

1)该学生的实验操作如下:

a.用碱式滴定管取稀NaOH25.00mL,注入锥形瓶中,加入甲基橙做指示剂。

b.用待测定的溶液润洗碱式滴定管。

c.用蒸馏水洗干净滴定管。

d.取下酸式滴定管用标准的HCl溶液润洗后,将标准液注入滴定管刻度“0”以上23cm处,再把滴定管固定好,调节液面至刻度“0”“0”刻度以下。

e.检查滴定管是否漏水。

f.另取锥形瓶,再重复操作一次。

g.把锥形瓶放在滴定管下面,瓶下垫一张白纸,边滴边摇动锥形瓶直至滴定终点,记下滴定管液面所在刻度。

①滴定操作的正确顺序是(用序号填写)__→c→____→d→_____

②某次滴定前、后的盛放盐酸滴定管中液面的位置。请回答:

仪器A的名称是__;盐酸的体积读数:滴定前读数为__mL,滴定后读数为____mL

③在G操作中如何确定终点___

2)下列操作造成测定结果偏高的是___(填选项字母)

A.滴定终点时,俯视滴定管溶液液面

B.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过,未用未知液润洗

C.酸式滴定管用蒸馏水洗净后,未用标准盐酸润洗

D.滴定前,滴定管尖嘴有气泡,滴定后气泡消失

II.氧化还原滴定取草酸溶液置于锥形瓶中,加入适量稀硫酸,用浓度为0.1mol/L的高锰酸钾溶液滴定,发生的反应为:2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+10CO2↑+2MnSO4+8H2O。表格中记录了实验数据:

滴定次数

待测液体积(mL)

标准KMnO4溶液体积(mL)

滴定前读数

滴定后读数

第一次

25.00

0.50

20.40

第二次

25.00

3.00

23.00

第三次

25.00

4.00

24.10

 

1)滴定时,KMnO4溶液应装在___)式滴定管中,滴定终点时滴定现象是___

2)该草酸溶液的物质的量浓度为___

 

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某有机物甲和A互为同分异构体,经测定它们的相对分子质量小于100;将1mol甲在O2中充分燃烧得到等物质的量的CO2H2O (g) ,同时消耗112L O2(标准状况);在酸性条件下将1mol甲完全水解可以生成1mol乙和1mol丙;而且在一定条件下,丙可以被连续氧化成为乙。

经红外光谱测定,在甲和A的结构中都存在C=O双键和C-O单键,BHIO4存在并加热时只生成一种产物C,下列为各相关反应的信息和转化关系:

请确定并写出甲的分子式_______;与甲属同类物质的同分异构体共有____种(包含甲)。

E→F 的反应类型为_________反应;

A的结构简式为_________G 的结构简式为_________

B→D的反应化学方程式为_______________________________

写出C在条件①下进行反应的化学方程式___________________

 

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根据下列化合物:①NaOH②H2SO4③CH3COOH④NaCl⑤CH3COONa⑥NH4Cl⑦CH3COONH4⑧NH4HSO4⑨NH3·H2O,请回答下列问题:

1)若浓度均为0.1mol·L-1、等体积的NaOHNH3·H2O分别加水稀释m倍、n倍,

稀释后两种溶液的pH都变成9,则m_______n (填“>”“<”“=”)。

2)已知水存在如下平衡:H2O+H2OH3O+OHH>0,现欲使平衡向右移动,且所得溶液显酸性,选择的下列方法是_______

A.向水中加入NaHSO4固体                                     B.向水中加NaHCO3固体

C.加热至100℃ [其中c (H) =1×106 mol·L-1]      D.向水中加入NH4Cl固体

3)常温下,pH=11CH3COONa溶液中,水电离出来的c(OH)=_______;在pH=3CH3COOH溶液中,水电离出来的c(H)=_______

4NH4Cl溶液中离子浓度大小顺序为______________

5)物质的量浓度相同的四种稀溶液中,NH4+浓度由大到小的顺序是(填序号)_______

6)己知t℃时,Kw=1×10-12,在该温度时将pH=9NaOH溶液a LpH=2H2SO4溶液bL混和(忽略混合后溶液体积的变化),若所得混合溶液的pH=3,则出a∶b=_______

 

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Pt电解2mol/L CuCl2溶液的实验中出现了和课本实验不同的现象,阳极产生了黄绿色气体,阴极却观察到白色沉淀、少量的红色固体及棕褐色溶液,下列说法不正确的是

A.红色固体可能是Cu

B.棕褐色溶液可能和Cu2+、Cu+ 有关

C.白色固体可能是CuCl

D.棕褐色溶液是由于Cu2+浓度下降引起的

 

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在一定温度下,向a L密闭容器中加入1 mol O22 mol NO,发生如下反应:O2(g)2NO(g)2NO2(g),表明此反应不一定达平衡的是(    )

A.容器内O2NONO2的浓度之比为122

B.容器内压强不随时间变化

C.容器内各物质的浓度不随时间变化

D.单位时间内生成1 mol O2,同时生成2 mol NO2

 

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