Question

【化学--有机化学基础】有机物G()是一种调香香精，可用作抗氧剂，工业上合成它的路线图之一如下：

(1)A中官能团的名称是_____，B→C的反应类型为_________。

(2)G分子中一定共平面的碳原子有______个。

(3)反应F→G中消耗的F与CH₃MgBr的物质的量之比为______，B在浓硫酸存在下加热可通过一步反应得到E物质,但合成不采用此方法，其原因是__________。

(4)C→D的化学方程式为_______________。

(5)E有多种同分异构体，其中满足下列条件的同分异构体有_____种，写出核磁共振氢谱有4个吸收蜂的物质的结构简式:_______。

①含有一个六元环    ②1mol同分异构体与足量银氨溶液发生银镜反应生成4 mol Ag

(6)已知A转化为B的原理与F转化为G的相似，请设计以A为起始原料(其他试剂任选)制备的合成路线______________。

Answer

羰基、羧基 取代反应 5 1：2 B可发生分子间(或分子内)酯化反应生成副产物 +2NaOH+NaBr+2H2O 4 、

【解析】流程B的分子式为C8H14O3，则B→C可表示为C8H14O3+HBr→C8H13O2Br，则B→C为醇羟基的卤代反应，C为。根据反应条件可知，C在NaOH醇溶液、加热的条件下发生消去反应生成D为。酸化D得到E，则E为。E在浓硫酸加热的条件下，与乙醇发生消去反应生成F，则F为。

（1）根据A的结构简式可知，A中含有的官能团为：羰基、羧基。根据上述分析B→C为取代反应。故答案为：羰基、羧基；取代反应。

（2）G中碳碳双键为平面结构，与双键直接相连的碳原子（共3个）一定在同一平面内，则G分子中一定共平面的碳原子有5个。故答案为：5。

（3）根据反应条件可知，F→G与A→B反应类型相同。反应A→B中，羰基与CH3MgBr发生加成后，再水解得到D，最后羰基（C=O）中O原子上接H变-OH，C原子上接-CH3。反应F→G中，分析G的结构可知，F的羰基中O原子变-OH，C原子上连有2个-CH3，则1分子F应与2分子CH3MgBr反应，即消耗的F与CH3MgBr的物质的量之比为1∶2。B在浓硫酸存在下加热可发生消去反应生成E，但B中既含有-OH，又含有-COOH，在浓硫酸作用下可能发生分子内或分子间的酯化反应，故不采用此方法合成E。故答案为：1∶2；B可发生分子间(或分子内)酯化反应生成副产物。

（4）C→D为消去反应，反应方程式为：

+ NaBr +2H2O

（5）E为 。根据要求②可知，符合要求的同分异构体应含有2个-CHO，则除六元环外的2个C原子和2个O原子分别在-CHO中。则符合要求的同分异构体有以下4种：、、、。其中和的核磁共振氢谱有4个吸收蜂。

故答案为：4；、。

（6）流程目的为→。反应A→B中，→。对比目标产物与B（）的结构可知，目标产物比B多1个碳原子。则可利用A与CH3CH2MgBr发生类似“A→B”的反应，得到。为避免发生酯化反应，所以先发生类似“B→C”的取代反应得到，再消去即可得目标产物。故合成路线可表示如下：