Question

药物Targretin（F）能治疗顽固性皮肤T细胞淋巴瘤，其合成路线如图所示：

已知：

ⅰ.

ⅱ.

ⅲ.RCOOHRCOCl（R表示烃基）

（1）反应①的反应类型是__。

（2）反应②的化学方程式：__。

（3）C的核磁共振氢谱图中有__个峰。

（4）反应③的化学方程式：__。

（5）F的分子式是C₂₄H₂₈O₂。F中含有的官能团：__。

（6）写出满足下列条件A的两种同分异构体的结构简式（不考虑-O-O-或结构）：__。

a.苯环上的一氯代物有两种

b.既能发生银镜反应又能发生水解反应

（7）已知：（R、R′为烃基）。以2-溴丙烷和乙烯为原料，选用必要的无机试剂合成，写出合成路线__（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件。

Answer

氧化反应 +CH3OH+H2O 2 (CH3)2CBr-CH2CH2-BrC(CH3)2++2HBr 碳碳双键、羧基 、 CH2=CH2BrCH2CH2BrHOCH2CH2OHOHC-CHO

【解析】

对二甲苯被酸性高锰酸钾氧化为A是对苯二甲酸，对苯二甲酸与甲醇发生酯化反应生成B是，根据已知ⅲ可知，B与SOCl2反应生成；与溴发生1，4-加成反应生成C为(CH3)2CBr-CH=CH-BrC(CH3)2，该有机物与氢气发生加成反应生成D为(CH3)2CBr-CH2CH2-BrC(CH3)2，根据信息ⅱ可知，(CH3)2CBr-CH2CH2-BrC(CH3)2与甲苯发生取代反应生成E为；然后根据信息ⅰ可知，有机物与发生取代反应生成；在酸性条件下发生水解生成F为，以此解答该题。

（1）对二甲苯被酸性高锰酸钾氧化为对苯二甲酸，反应①的反应类型是氧化反应；

（2）对苯二甲酸与甲醇发生酯化反应生成B，反应②的化学方程式：+CH3OH+H2O；

（3）根据以上分析可知，有机物C的结构简式为(CH3)2CBr-CH=CH-BrC(CH3)2，以碳碳双键为对称轴进行分析可知，核磁共振氢谱图中有2个峰；

（4）根据信息ⅱ可知，(CH3)2CBr-CH2CH2-BrC(CH3)2与发生取代反应生成；反应③的化学方程式：(CH3)2CBr-CH2CH2-BrC(CH3)2++2HBr；

（5）综上分析可知，有机物F的分子式是C24H28O2，结构简式为，含有的官能团：碳碳双键、羧基；

（6）有机物A为对苯二甲酸，同分异构体满足a。苯环上的一氯代物有两种；b．既能发生银镜反应又能发生水解反应，结构中含有HCOO-取代基，具体结构如下：、；

（7）乙烯与溴加成生成BrCH2CH2Br，BrCH2CH2Br发生取代生成HOCH2CH2OH，HOCH2CH2OH被氧化为OHCCHO，根据信息并结合生成物的结构简式可知，OHCCHO与CH3CHBrCH3在Mg/H2O条件下发生加成反应生成，该有机物再发生消去反应生成，具体合成路线如下：CH2=CH2BrCH2CH2BrHOCH2CH2OHOHC-CHO。