Question

FeSO₄溶液放置在空气中容易变质，因此为了方便使用Fe²⁺，实验室中常保存硫酸亚铁铵晶体[俗称“摩尔盐”，化学式为(NH₄)₂Fe(SO₄)₂•6H₂O]，它比绿矾或绿矾溶液更稳定。

I．某兴趣小组设计实验制备硫酸亚铁铵晶体。

本实验中，配制溶液以及后续使用到的蒸馏水都经过煮沸、冷却后再使用。向FeSO₄溶液中加入饱和(NH₄)₂SO₄溶液，经过操作_______、冷却结晶、过滤、洗涤和干燥后得到一种浅蓝绿色的晶体。

II．实验探究影响溶液中Fe²⁺稳定性的因素

(1)配制0.8 mol/L的FeSO₄溶液（pH=4.5）和0.8 mol/L的(NH₄)₂Fe(SO₄)₂溶液（pH=4.0），各取2 mL上述溶液于两支试管中，刚开始两种溶液都是浅绿色，分别同时滴加2滴0.01mol/L的KSCN溶液，15min后观察可见：(NH₄)₂Fe(SO₄)₂溶液仍然为浅绿色透明澄清溶液，FeSO₄溶液则出现淡黄色浑浊。

（资料1）

沉淀	Fe(OH)2	Fe(OH)3
开始沉淀 pH	7.6	2.7
完全沉淀 pH	9.6	3.7

①请用离子方程式解释FeSO₄溶液产生淡黄色浑浊的原因___________________。

②讨论影响Fe²⁺稳定性的因素，小组同学提出以下3种假设：

假设1：其他条件相同时，NH₄⁺的存在使(NH₄)₂Fe(SO₄)₂溶液中Fe²⁺稳定性较好。

假设2：其他条件相同时，在一定 pH范围内，溶液 pH越小Fe²⁺稳定性越好。

假设3：__________________________________________________。

(2)小组同学用如图装置（G为灵敏电流计），滴入适量的硫酸溶液分别控制溶液A（0.2 mol/L NaCl）和溶液B（0.1mol/L FeSO₄）为不同的 pH，观察记录电流计读数，对假设2进行实验研究，实验结果如下表所示。

序号	A 0.2mol/LNaCl	B 0.1mol/LFeSO4	电流计读数
实验1	pH=1	pH=5	8.4
实验2	pH=1	pH=1	6.5
实验3	pH=6	pH=5	7.8
实验4	pH=6	pH=1	5.5

（资料2）原电池装置中，其他条件相同时，负极反应物的还原性越强或正极反应物的氧化性越强，该原电池的电流越大。

（资料3）常温下，0.1mol/LpH=1的FeSO₄溶液比pH=5的FeSO₄溶液稳定性更好。

根据以上实验结果和资料信息，经小组讨论可以得出以下结论：

①U型管中左池的电极反应式_________________。

②对比实验1和2（或3和4），在一定pH范围内，可得出的结论为______ 。

③对比实验_____和_____ 还可得出在一定 pH范围内，溶液酸碱性变化是对O₂氧化性强弱的影响因素。

④对（资料3）实验事实的解释为____________________。

Answer

蒸发浓缩 4Fe2+ + O2 + 10H2O＝4Fe(OH)3↓ + 8H+ 当其它条件相同时，硫酸根离子浓度大小影响Fe2+的稳定性（或当其它条件相同时，硫酸根离子浓度越大，Fe2+的稳定性较好。） O2 + 4e- +4H+＝2H2O 溶液酸性越强，Fe2+的还原性越弱 1 3（或2和4） 其它条件相同时，溶液酸性增强对Fe2+的还原性减弱的影响，超过了对O2的氧化性增强的影响，故pH=1的FeSO4溶液更稳定。（其他表述酌情给分）

【解析】

根据物质性质及实验现象分析发生的化学反应；根据两种溶液离子浓度的差异判断，NH4+、SO42-以及H+都可影响Fe2+稳定性；由表中数据可知，溶液酸性越强，电流计读数越小，说明Fe2+的还原性越弱，由实验1和3（或2和4）可知，pH越大电流计读数越小，以此解答该题。

I．FeSO4具有还原性，应避免被氧化，则蒸馏水都必须煮沸、冷却后再使用，除去水中溶解的氧气，由溶液得到晶体，应先加热浓缩溶液，然后冷却结晶、过滤、洗涤和干燥，故答案为：蒸发浓缩；

II．（1）①FeSO4溶液出现淡黄色浑浊，应生成氢氧化铁沉淀，离子方程式为4Fe2++O2+10H2O=4Fe（OH）3↓+8H+，故答案为：4Fe2++O2+10H2O=4Fe（OH）3↓+8H+；

②根据两种溶液离子浓度的差异判断，NH4+、SO42-以及H+都可影响Fe2+稳定性，由题给信息可知，假设3可为当其它条件相同时，硫酸根离子浓度大小影响Fe2+的稳定性（或当其它条件相同时，硫酸根离子浓度越大，Fe2+的稳定性较好），故答案为：当其它条件相同时，硫酸根离子浓度大小影响Fe2+的稳定性（或当其它条件相同时，硫酸根离子浓度越大，Fe2+的稳定性较好）；

（2）①A为氯化钠溶液，空气中氧气参与正极反应，电极方程式为O2+4e-+4H+=2H2O，故答案为：O2+4e-+4H+=2H2O；

②由表中数据可知，溶液酸性越强，电流计读数越小，说明Fe2+的还原性越弱，故答案为：溶液酸性越强，Fe2+的还原性越弱；

③由实验1和3（或2和4）可知，pH越大电流计读数越小，可得出在一定pH范围内，溶液酸碱性变化对O2氧化性强弱的影响因素，故答案为：1和3（或2和4）；

④由表中数据可知，pH变化对亚铁离子的还原性较强，电流计读数出入较大，可知其它条件相同时，溶液酸性增强对Fe2+的还原性减弱的影响，超过了对O2的氧化性增强的影响。故pH=1的FeSO4溶液更稳定，故答案为：其它条件相同时，溶液酸性增强对Fe2+的还原性减弱的影响，超过了对O2的氧化性增强的影响，故pH=1的FeSO4溶液更稳定。