Question

艾司洛尔是预防和治疗手术期心动过速或高血压的一种药物，艾司洛尔的一种合成路线如下：

回答下列问题：

(1)丙二酸的结构简式为_______；E中含氧官能团的名称是_______。

(2)D生成E的反应类型为____________。

(3)C的结构简式为________________。

(4)A遇FeCl₃溶液发生显色反应，1 mol A和1 mol丙二酸在吡啶、苯胺中反应生成1 mol B、1 mol H₂O和1 mol CO₂，B能与溴水发生加成反应，推测A生成B的化学方程式为____。

(5)X是B的同分异构体，X同时满足下列条件的结构共有____种，其中核磁共振氢谱有五组峰的结构简式为____。

①可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳

②遇FeCl₃溶液发生显色反应

③除苯环外不含其他环

(6)写出以苯甲醇和丙二酸为原料制备的合成路线________(其他试剂任选)。

Answer

HOOC－CH2－COOH 醚键、酯基 取代反应 15

【解析】

本题主要考查有机合成综合推断以及逆向合成。合成路线由E的结构简式以及D的分子式可推断出D的结构简式为，由C与甲醇发生酯化反应生成D，可推断出C的结构简式为，B与氢气发生加成反应生成C，结合B的分子式与第（4）问中“B能与溴水发生加成反应”，可推断出B的结构简式为，A与丙二酸在吡啶、苯胺中反应生成B，结合A的分子式以及第（4）问中“A遇FeCl3溶液发生显色反应，1 mol A和1 mol丙二酸在吡啶、苯胺中反应生成1 mol B、1 mol H2O和1 mol CO2”，可推断出A的结构简式为。

（1）丙二酸的结构简式为：；观察E结构简式可知，所含含氧官能团有：醚键、酯基；

（2）D生成E的方程式为：，故反应类型为取代反应；

（3）由上述分析可知，C的结构简式为：；

（4）根据化学方程式配平可写出A生成B的化学方程式为：；

（5）条件①：该结构简式中含有羧基；条件②：该结构简式中含有酚羟基；条件③：除苯环外，不含有其它杂环；可以酚羟基作为移动官能团，书写出主要碳骨架，再进行判断同分异构体总数，（1）中酚羟基有2个取代位置（不包含本身），（2）中酚羟基有3个取代位置，（3）中酚羟基有4个取代位置，（4）中酚羟基有4个取代位置，（5）中酚羟基有2个取代位置，故同分异构体一共有2+3+4+4+2=15种；核磁共振氢谱有五组峰的结构简式为。

（6）对比苯甲醇和结构简式，根据题干信息，需将苯甲醇氧化生成苯甲醛，再模仿A生成B的方程式生成，再根据碳碳双键与卤素单质加成再取代合成，故合成路线为：