Question

席夫碱类化合物 G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成 G 的一种路线如下：

 

已知以下信息：

① R₁CHO+

②1mol B 经上述反应可生成 2mol C，且 C 不能发生银镜反应。

③D 属于单取代芳烃，其相对分子质量为 106。

④核磁共振氢谱显示 F 苯环上有两种化学环境的氢原子。

⑤

回答下列问题：

(1)C 中官能团名称为：_______。

(2)由A 生成 B 的方程式为_______，反应 类型为_______。

(3)G的结构简式为_______。

(4)F的同分异构体中含有苯环的还有_______种(不考虑立体异构)。其中核磁共振氢谱中有 4 组峰，且面积比为 6:2:2:1 的是_______。(写出其中一种的结构简式)。

(5)由苯和化合物C 经如下步骤可合成N—异丙基苯胺：

HI J (N-异丙基苯胺)

反应条件1所选择的试剂为___________；I的结构简式为_____________。

Answer

羰基(或酮基) (CH3)2CH-CCl(CH3)2+NaOHC(CH3)2=C(CH3)2+NaCl+H2O 消去反应 19 或或 浓硝酸、浓硫酸

【解析】

A的分子式为C6H13Cl，为己烷的一氯代物，在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应得到B，1mol B发生信息①中氧化反应生成2mol C，且C不能发生银镜反应，B为对称结构烯烃，且不饱和C原子没有H原子，故B为(CH3)2C=C(CH3)2，C为(CH3)2C=O，逆推可知A为(CH3)2CH-CCl(CH3)2，D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106，D含有一个苯环，侧链式量=106-77=29，故侧链为-CH2CH3，D为，核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢，故D发生乙基对位取代反应生成E为，由F的分子式可知，E中硝基被还原为-NH2，则F为，C与F发生信息⑤中反应，分子间脱去1分子水形成N=C双键得到G，则G为，据此分析解答。

（1）由上述分析可知，C为(CH3)2C=O，含有官能团为羰基(或酮基)；

（2）A生成B的反应方程式为：(CH3)2CH-CCl(CH3)2+NaOHC(CH3)2=C(CH3)2+NaCl+H2O，该反应为消去反应；

（3）通过以上分析知，G结构简式为；

（4）F为，含有苯环同分异构体中，若取代基为氨基、乙基，还有邻位、间位2种，若只有一个取代基，可以为-CH(NH2)CH3、-CH2CH2NH2、-NH-CH2CH3、-CH2NHCH3、-N(CH3)2，有5种，若取代为2个，还有-CH3、-CH2NH2或-CH3、-NHCH3，各有邻、间、对三种，共有6种，若取代基有3个，即-CH3、-CH3、-NH2，2个甲基相邻，氨基有2种位置，2个甲基处于间位，氨基有3种位置，2个甲基处于对位，氨基有1种位置，共有2+3+1=6种，故符合条件的同分异构体有：2+5+6+6=19；其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6：2：2：1，说明含有2个-CH3，可以是：或或；

（5）由苯与浓硝酸、浓硫酸在加热条件下得到H为硝基苯，硝基苯在Fe粉/盐酸条件下还有得到I为，再与(CH3)2C=O反应得到，最后加成反应还原得到，故反应条件1所选用的试剂为：浓硝酸、浓硫酸；I的结构简式为 。