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硅、磷、硫、氯都是第三周期的非金属元素,它们在工农业生产中都有重要的用途。 (1...

硅、磷、硫、氯都是第三周期的非金属元素,它们在工农业生产中都有重要的用途。

1)基态硅原子的电子排布图为_______________;硫的基态原子能量最高的电子云在空间有________________个伸展方向,原子轨道呈________________形。

2)硅、磷、硫的第一电离能由大到小的顺序为________________

3)单质磷与Cl2反应,可以生产PC13PC15。其中各原子均满足8电子稳定结构的化合物中,P原子的杂化轨道类型为________________,其分子的空间构型为________________

4H3PO4为三元中强酸,与Fe3+形成H3[Fe(PO4)2],此性质常用于掩蔽溶液中的Fe3+。基态Fe3+核外电子排布式为__________PO43-作为___________Fe3+提供________________

5)磷化硼(BP)是一种超硬耐磨涂层材料,下图为其晶胞,硼原子与磷原子最近的距离为a cm。 用Mg/mol表示磷化硼的摩尔质量,NA表示阿伏加德罗常数的值,则磷化硼晶体的密度为_________g/cm3

 

3 哑铃 P>S>Si sp3杂化 三角锥形 [Ar]3d5 配体 孤电子对 【解析】 (1)基态硅原子的电子排布图为;硫的基态原子能量最高的电子云是3p轨道,在空间有3个伸展方向,原子轨道呈哑铃形。 (2)一般地,非金属性越强的元素,其第一电离能越高。由于磷的3p轨道处于较稳定半充满状态,所以其第一电离能高于其相邻的元素。硅、磷、硫的第一电离能由大到小的顺序为P>S>Si。 (3)单质磷与Cl2反应,可以生产PCl3和PCl5。其中PCl3各原子均满足8电子稳定结构,分子中价层电子对数n==4,P原子的杂化轨道类型为sp3杂化,其分子的空间构型为三角锥形。 (4)基态Fe3+核外电子排布式为[Ar]3d5;PO43-作为配体为Fe3+提供孤电子对。 (5)把该晶胞分成8个小立方体,其中一个小立方体的顶点和体心之间的距离为硼原子与磷原子最近的距离,硼原子与磷原子最近的距离为a cm。在该晶胞中,有4个B原子和4个P原子。 用Mg/md表示磷化硼的摩尔质量,NA表示阿伏加德罗常数的值。设该晶胞的边长为x,则3x2=(4a)2,解之得x=a,该晶胞的体积为x3=3。1mol该晶胞中含4molBP,质量为4M g,磷化硼晶体的密度为= g/cm3=g/cm3。
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考点分析:
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甲醇既是重要的化工原料,又是电动公交车的清洁能源,利用水煤气在一定条件下合成甲醇,发生的反应为CO(g)+2H2(g)CH3OH(l)   ΔH=?

1)已知COH2CH3OH的燃烧热分别为283.0kJ·mol-1285.8kJ·mol-1726.5kJ·mol-1,则ΔH=__

2)在一容积为2L的恒容密闭容器中加入0.2molCO0.4molH2,发生如下反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),实验测得T1℃和T2℃下,甲醇的物质的量随时间的变化如下表所示。

时间

温度/℃

10min

20min

30min

40min

50min

60min

T1

0.080

0.120

0.150

0.168

0.180

0.180

T2

0.120

0.150

0.156

0.160

0.160

0.160

 

①由上述数据可以判断:T1__T2(填“>”“<”或“=”)。

T1℃时,020minH2的平均反应速率v(H2)=__

③该反应在T1℃达到平衡后,为同时提高反应速率和甲醇的生成量,以下措施一定可行的是__(填字母)。

A.改用高效催化剂

B.升高温度

C.缩小容器容积

D.分离出甲醇

E.增加CO的浓度

3)若保持T2℃不变,起始时加入COH2CH3OH的物质的量分别为amolbmolcmol,达到平衡时,仍与原平衡等效,则abc应满足的条件:__

4)当反应在T1℃进行20min时,迅速将0.02molCO0.04molH20.18molCH3OH同时投入体系中,同时将反应体积扩大为原来的2倍,反应在40min时达到平衡,请在图中画出2040min内容器中H2浓度的变化趋势曲线___

5)在以CH3OH(l)为燃料的燃料电池中,电解质溶液为酸性,则负极的电极反应式为__;理想状态下,该燃料电池消耗2mol甲醇所能产生的最大电能为1162.4kJ,则该燃料电池的理论效率为__(燃料电池的理论效率是指电池所产生的最大电能与燃料电池反应所能释放的全部能量之比)。

 

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稀土元素是宝贵的战略资源,我国的蕴藏量居世界首位,但近年来对其进行了掠夺性开采。二氧化铈(CeO2)是一种重要的稀土化合物。以氟碳铈矿(主要含CeFCO3)为原料制备CeO2的一种工艺流程如图:

已知:①Ce4+能与F-结合成[CeFx](4-x)+,也能与SO42-结合成[CeSO4]2+

②在硫酸体系中Ce4+能被萃取剂[(HA)2]萃取,而Ce3+不能。

回答下列问题:

1)“氧化焙烧”中“氧化”的目的是__

2)“酸浸”中会产生大量黄绿色气体,写出CeO2与盐酸反应的离子方程式:__。为避免产生上述污染,请提出一种解决方案:__

3)“萃取”时存在反应:Ce4++n(HA)2Ce·(H2n-4A2n)+4H+。如图中D是分配比,表示Ce(Ⅳ)分别在有机层中与水层中存在形式的物质的量浓度之比(D=)。保持其他条件不变,D随起始料液中c(SO42-)变化的原因:__(用平衡移动原理解释)。

4)若缺少“洗氟”,则所得产品的质量将__(填“偏大”“偏小”或“不变”)。

5)“反萃取”中,H2O2__(填“催化剂”“氧化剂”或“还原剂”)。

6)“氧化”步骤的化学方程式为__

7)取上述流程中得到的CeO2产品0.4000g,加硫酸溶解后,用0.1000mol·L-1FeSO4标准溶液滴定至终点时(铈被还原为Ce3+,其他杂质均不反应),消耗20.00mL标准溶液。该产品中CeO2的质量分数为__。滴定过程中可能造成实验结果偏低的是__(填字母)。

A.使用久置的FeSO4标准溶液

B.滴定终点时仰视读数

C.锥形瓶中溶液变色后立刻停止滴定,进行读数

D.滴定管尖嘴内滴定前无气泡,滴定终点发现气泡

 

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Na2S2O3是重要的化工原料,易溶于水,在中性或碱性环境中稳定。

Ⅰ.制备Na2S2O3·5H2O

反应原理:Na2SO3(aq)+S(s) Na2S2O3(aq)

实验步骤:

①称取15 g Na2SO3加入圆底烧瓶中,再加入80 mL蒸馏水。另取5 g研细的硫粉,用3 mL乙醇润湿,加入上述溶液中。

②安装实验装置(如图所示,部分夹持装置略去),水浴加热,微沸60 min

③趁热过滤,将滤液水浴加热浓缩,冷却析出Na2S2O3·5H2O,经过滤、洗涤、干燥,得到产品。

回答问题:

(1)硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是__________________________

(2)仪器a的名称是________,其作用是____________________

(3)产品中除了有未反应的Na2SO3外,最可能存在的无机杂质是______________。检验是否存在该杂质的方法是___________________________

(4)该实验一般控制在碱性环境下进行,否则产品发黄,用离子反应方程式表示其原因:____________

Ⅱ.测定产品纯度

准确称取W g产品,用适量蒸馏水溶解,以淀粉作指示剂,用0.100 0 mol·L1碘的标准溶液滴定。

反应原理为2S2O32I2=S4O622I

(5)滴定至终点时,溶液颜色的变化:____________________________

(6)滴定起始和终点的液面位置如图,则消耗碘的标准溶液体积为__________mL。产品的纯度为(设Na2S2O3·5H2O相对分子质量为M)______________

Ⅲ.Na2S2O3的应用

(7)Na2S2O3还原性较强,在溶液中易被Cl2氧化成SO42,常用作脱氯剂,该反应的离子方程式为____________

 

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pC类似pH,是指极稀溶液中,溶质物质的量浓度的常用对数负值。如某溶液溶质的浓度为1×103 mol·L1,则该溶液中溶质的pC=-lg (1×103)3。如图为H2CO3在加入强酸或强碱溶液后,平衡时溶液中三种成分的pCpH图。下列说法不正确的是

A. H2CO3HCO3-CO32-不能在同一溶液中大量共存

B. H2CO3电离平衡常数Ka1≈106

C. pH7时,溶液中存在关系(HCO3-)c(H2CO3)c(CO32-)

D. pH9时,溶液中存在关系c(H)c(H2CO3)c(OH)c(CO32-)

 

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根据下图回答,下列说法不正确的是

A.此装置用于电镀铜时,电解一段时间,硫酸铜溶液的浓度不变

B.a为纯铜,b为粗铜,该装置可用于粗铜的电解精炼

C.燃料电池中正极反应为O24e2H2O = 4OH

D.电子经导线流入b电极

 

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