Question

某100 mL溶液可能含有Na^＋、NH₄⁺、Ca²⁺、CO₃^2-、SO₄^2-、Cl^－中的若干种，取该溶液进行连续实验，实验过程如下(所加试剂均过量，气体全部逸出)：

下列说法不正确的是(   　)

A.原溶液一定存在CO₃^2-和SO₄^2-，一定不存在Ca²⁺

B.若原溶液中不存在Na^＋，则c(Cl^－)＜0.1 mol·L^－1

C.原溶液中c(Cl^－)≥0.1 mol·L^－1

D.原溶液一定存在Cl^－，可能存在Na⁺

Answer

B

【解析】

原溶液中加入BaCl2溶液生成沉淀，原溶液中一定含有CO32-或SO42-中的至少一种，则沉淀1为BaSO4、BaCO3中的至少一种，由沉淀1部分溶解于盐酸可知其一定是BaSO4、BaCO3的混合物，原溶液中一定存在CO32-和SO42-，沉淀2是BaSO4，物质的量为 ，则BaCO3的物质的量为，CO32-、SO42-与Ca2+均不能共存，原溶液中一定不存在Ca2+。滤液加NaOH溶液生成气体，生成的气体为氨气，则原溶液中一定含有NH4+，由氮元素守恒可知NH4+的物质的量为，阳离子所带正电荷的物质的量为0.05mol，CO32-和SO42-所带负电荷的物质的量之和为0.012+0.012=0.04mol，根据电荷守恒可知，原溶液中一定存在有Cl-，Na+不能确定，故n(Cl-)≥0.01mol，原溶液体积为100mL，即c(Cl-)≥0.1 mol·L－1。

根据以上分析进行解答。

原溶液中加入BaCl2溶液生成沉淀，原溶液中一定含有CO32-或SO42-中的至少一种，则沉淀1为BaSO4、BaCO3中的至少一种，由沉淀1部分溶解于盐酸可知其一定是BaSO4、BaCO3的混合物，原溶液中一定存在CO32-和SO42-，沉淀2是BaSO4，物质的量为 ，则BaCO3的物质的量为，CO32-、SO42-与Ca2+均不能共存，原溶液中一定不存在Ca2+。滤液加NaOH溶液生成气体，生成的气体为氨气，则原溶液中一定含有NH4+，由氮元素守恒可知NH4+的物质的量为，阳离子所带正电荷的物质的量为0.05mol，CO32-和SO42-所带负电荷的物质的量之和为0.012+0.012=0.04mol，根据电荷守恒可知，原溶液中一定存在有Cl-，Na+不能确定，故n(Cl-)≥0.01mol，原溶液体积为100mL，即c(Cl-)≥0.1 mol·L－1。

A．原溶液一定存在CO32-和SO42-，一定不存在Ca2+，A正确；

B．若原溶液中不存在Na＋，则c(Cl－)=0.1 mol·L－1，B错误；

C．原溶液中c(Cl－)≥0.1 mol·L－1，C正确；

D．原溶液一定存在Cl－，可能存在Na+，D正确；

答案选B。