Question

已知：常温下，K_sp(ZnS)=1.6×10^-24；pM=－lgc(M²⁺)(M²⁺为Cu²⁺或Zn²⁺)。常温下，向10mL0.10mol·L^-1CuCl₂溶液中滴加0.10mol·L^-1Na₂S溶液，滴加过程中pM与Na₂S溶液体积(V)的关系如图所示。下列说法错误的是

A.K_sp(CuS)的数量级为10^-36

B.a点溶液中，c(Na⁺)=2[c(S^2-)+c(HS^-)+c(H₂S)]

C.d点溶液中：c(Na⁺)>c(Cl^-)>c(S^2-)>c(H⁺)

D.相同条件下，若用等浓度等体积的ZnCl₂溶液代替上述CuCl₂溶液，则反应终点c向上移动

Answer

BD

【解析】

向10.0mL0.10mol•L-1CuCl2溶液中滴加0.10mol/L的Na2S溶液，发生反应：Cu2++S2-⇌CuS↓，Cu2+单独存在或S2-单独存在均会水解，水解促进水的电离，b点溶液中滴加Na2S溶液的体积是10.0mL，此时恰好生成CuS沉淀，CuS存在沉淀溶解平衡：CuS(s)⇌Cu2+(aq)+S2-(aq)，结合图象和溶度积常数分析解答。

A．该温度下，平衡时c(Cu2+)=c(S2-)=10-17.7mol/L，Ksp(CuS)=c(Cu2+)c(S2-)=10-17.7mol/L×10-17.7mol/L=10-35.4，故数量级为10-36，故A正确；

B．a点为CuCl2溶液和NaCl的混合溶液，生成了CuS沉淀，c(Na+)＞2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]，故B错误；

C．d点溶液中是Na2S和NaCl的混合溶液，硫离子水解溶液显碱性，c(Na+)＞c(Cl-)＞c(S2-)＞c(OH-)＞c(H+)，故C正确；

D．相同实验条件下，改用0.1mol•L-1的ZnCl2溶液，Ksp(ZnS)= 1.6×10-24＞Ksp(CuS)，锌离子浓度大于铜离子浓度，消耗硫化钠溶液体积10mL，图中反应终点c点向b点方向移动，故D错误；

故选BD。