Question

I．将少量CuSO₄粉末溶于盛有水的试管中得到一种天蓝色溶液，先向试管里的溶液中滴加氨水，首先形成蓝色沉淀。继续滴加氨水，沉淀溶解，得到深蓝色溶液；再加入乙醇溶剂，将析出深蓝色的晶体。

(1)溶液中呈天蓝色微粒的化学式是_______________________。

(2)加入乙醇的作用是_____________________________。

(3)写出蓝色沉淀溶解成深蓝色溶液的离子方程式______________。

(4)得到的深蓝色晶体是[Cu(NH₃)₄]SO₄·H₂O，晶体中Cu²⁺与NH₃之间的化学键类型为_____________， 该晶体中配体分子的空间构型为_______________________。(用文字描述)

II．含、Fe元素的物质在生产生活中有重要的用途。回答下列问题：

(1) 在K₃[Fe(CN)₆]中中心离子是________，配体是_________，配位数是_________。

(2)某个(Ⅱ)有机配合物的结构如图所示：

①该分子中N原子的杂化方式为________、________。

②请在图中用“”标出的配位键。_____

(3) Ge，As，Se元素处于同一周期，三种元素原子的第一电离能由大到小的顺序为__________________。

(4)的酸性强于的原因是_________________________________________。

Answer

[Cu(H2O)4]2+ 降低溶剂的极性，减小[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度 Cu(OH)2+4NH3==[Cu(NH3)4]2++2OH- 配位键(或共价健) 三角锥形 Fe3+ CN— 6 As＞Se＞Ge 分子结构中非羟基氧原子数比多，所以的酸性强.或分子中As价态更高，导致中的O的电子向As偏移，氧氢键的极性变大，在水分子作用下，越容易电离出H+，故酸性更强

【解析】

I．由信息可知，溶于水后加氨水发生Cu2++2NH3•H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+、Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-，再加入乙醇溶剂，将析出深蓝色的晶体为Cu(NH3)4SO4•H2O。

II．（1）根据配合物K3[Fe(CN)6结构分析，含有空轨道的金属阳离子为中心离子，有孤对电子的原子或离子为配体，配位数就是配体的个数；

（2）根据结构式可知，N原子价电子对数为3、4，所以杂化方式为sp2、sp3；N、O提供孤电子对；

（3）同周期，从左到右，第一电离能增大，As的价电子排布式为：4s24p3，p轨道半充满状态，较稳定，第一电离能最大，据此判断第一电离能大小；

（4）分子结构中非羟基氧原子数比多或分子中As价态更高，导致中的O的电子向As偏移，据此判断酸性强弱。

I．（1）溶液中呈天蓝色微粒的化学式是[Cu(NH3)4]2+，故答案为：[Cu(NH3)4]2+；

（2）加入乙醇的作用是降低溶剂的极性，减小Cu(NH3)4SO4⋅H2O的溶解度，故答案为：降低溶剂的极性，减小Cu(NH3)4SO4⋅H2O的溶解度；

（3）蓝色沉淀溶解成深蓝色溶液的离子方程式为：Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-，

故答案为：Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-；

（4）Cu(NH3)4SO4⋅H2O中Cu2+与NH3之间的化学键由Cu2+提供空轨道，N原子提供电子对,为配位键(或共价健)；配体分子为氨气，空间构型为三角锥形，故答案为：配位键(或共价健)；三角锥形。

II．（1）根据配合物K3[Fe(CN)6结构分析，含有空轨道的金属阳离子为中心离子，所以中心离子为Fe3+、有孤对电子的原子或离子为配体，所以配体为CN−、配位数就是配体的个数，所以配位数为6，故答案为：Fe3+；CN−；6；

（2）①价电子对数=键+孤电子对数，根据结构式可知，N原子的价电子对数为：3、4，其杂化方式为sp2、sp3，故答案为：sp2；sp3；

②N、O提供孤电子对，所以，故答案为：；

（3）同周期，从左到右，第一电离能增大，As的价电子排布式为：4s24p3，p轨道半充满状态，较稳定，第一电离能最大，则第一电离能为：As＞Se＞Ge，故答案为：As＞Se＞Ge；

（4）分子结构中非羟基氧原子数比多，所以的酸性强或分子中As价态更高，导致中的O的电子向As偏移，氧氢键的极性变大，在水分子作用下，越容易电离出H+，故酸性更强，故答案为：分子结构中非羟基氧原子数比多，所以的酸性强.或分子中As价态更高，导致中的O的电子向As偏移，氧氢键的极性变大，在水分子作用下，越容易电离出H+，故酸性更强。