Question

Ⅰ．白色无机盐 X(含三种元素，相对分子质量小于 400)能与水发生反应。为了探究 X 的组成，设计并完成了以下实验：

已知：白色沉淀 D 中的一种成分及质量与沉淀 B 相同。

(1)白色沉淀 D 的成分为_________(填写化学式)。

(2)黑色固体 A 与浓硝酸反应的离子方程式是_________。

(3)X 与 H₂O 反应的化学方程式是_________。

Ⅱ．已知：①将 0.1 mol·L^ˉ1KI 溶液加入到 0.1 mol·L^ˉ1 FeCl₃ 溶液中时，可以看到溶液颜色加深，滴加淀粉后溶液变为蓝色；②当离子浓度相同时，氧化性：Ag⁺＞Fe³⁺；③ 若浓度减小时，离子的氧化性也会随之减弱。

(1)甲同学猜测，0.1  mol·L^ˉ1 KI  溶液(事先加入几滴淀粉溶液)加入到 0.1 mol·L^ˉ1AgNO₃ 溶液中时，溶液应变蓝色。请写出该猜测对应的离子方程式_________。实 验结果未见到蓝色。

(2)乙同学认为甲同学的实验方案有问题，理由是_________。请你用原电池的方法证明Ag+也能氧化 Iˉ，要求画出实验装置图，并标明电极材料及电解质溶液  ________。

Answer

BaSO4和AgCl Ag2S＋8NO3-＋8H+＝2Ag +＋SO42-＋8NO2↑＋4H2O Ag2S2O3＋H2O＝Ag2S＋H2SO4 2Ag+＋2Iˉ＝2Ag＋I2 Ag+会与Iˉ发生反应生成AgI沉淀，使Ag+的浓度下降，从而减弱Ag+的氧化性，使上述反应很难发生

【解析】

Ⅰ．白色无机盐 X(含三种元素，相对分子质量小于 400)能与水发生反应。白色沉淀 D 中的一种成分及质量与沉淀 B 相同，B为BaSO4，物质的量为，D中另一种沉淀为与氯离子生成的AgCl，物质的量为，推知X中含S:0.02mol×2=0.04mol、Ag:0.04mol、由质量守恒含氧=0.012mol，A的实验式为Ag2S2O3，相对分子质量小于400时，Ag2S2O3为328，符合题意，A为Ag2S2O3，与水反应Ag2S2O3＋H2O＝Ag2S＋H2SO4；黑色固体A为Ag2S，与浓硝酸反应的离子方程式是Ag2S＋8NO3-＋8H+＝2Ag +＋SO42-＋8NO2↑＋4H2O；各物质关系如图：

；

Ⅱ．Ag+会与Iˉ发生反应生成AgI沉淀，使Ag+的浓度下降，从而减弱Ag+的氧化性，使上述反应很难发生；用原电池的方法证明Ag+也能氧化 Iˉ，要用盐桥将Ag＋和I－分开，用惰性电极作电极，由此设计。

Ⅰ．由(1)白色沉淀 D 的成分为BaSO4和AgCl；

故答案为：BaSO4和AgCl；

(2)黑色固体 A 与浓硝酸反应生成硫酸银和二氧化氮，离子方程式是Ag2S＋8NO3-＋8H+＝2Ag +＋SO42-＋8NO2↑＋4H2O；

故答案为：Ag2S＋8NO3-＋8H+＝2Ag +＋SO42-＋8NO2↑＋4H2O；

（3）X 与 H2O 反应生成黑色的硫化银和硫酸，化学方程式是 Ag2S2O3＋H2O＝Ag2S＋H2SO4；

故答案为：Ag2S2O3＋H2O＝Ag2S＋H2SO4；

Ⅱ．（1）甲同学猜测，0.1 mol·Lˉ1 KI 溶液(事先加入几滴淀粉溶液)加入到0.1mol·Lˉ1AgNO3 溶液中时，溶液应变蓝色，有碘生成，对应的离子方程式2Ag+＋2Iˉ＝2Ag＋I2；

故答案为：2Ag+＋2Iˉ＝2Ag＋I2 ；

（2）乙同学认为甲同学的实验方案有问题，理由是Ag+会与Iˉ发生反应生成AgI沉淀，使Ag+的浓度下降，从而减弱Ag+的氧化性，使上述反应很难发生。用原电池的方法证明Ag+也能氧化 Iˉ，要用盐桥将Ag＋和I－分开，用惰性电极作电极，电极材料及电解质溶液、实验装置图，如图： 。

故答案为：Ag+会与Iˉ发生反应生成AgI沉淀，使Ag+的浓度下降，从而减弱Ag+的氧化性，使上述反应很难发生；。