Question

室温下，用0.10mol/L的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol/L氢氧化钠溶液和氨水，滴定过程中溶液pH随加入盐酸体积[V(HCl)]的变化关系如图所示。

下列说法不正确的是

A. Ⅱ表示的是滴定氨水的曲线，当V(HC1)=20mL时:c(Cl^-)>c(NH₄⁺)>c(H⁺)>c(OH^-)

B. 当pH=7时，滴定氨水消耗的V(HCl)<20 mL,且c(NH₄⁺)=c(Cl^-)

C. 滴定氢氧化钠溶液，V(HCl) >20 mL 时一定有: c(Cl^-) >c(Na⁺) >c(H⁺) >c(OH^-)

D. 当滴定氨水消耗V(HC1)=10 mL 时，有: 2[c(OH^-)-c(H⁺)]=c(NH₄⁺)-c(NH₃·H₂O)

Answer

C

【解析】A、一水合氨是弱碱，在溶液中部分电离，则开始时氨水的pH小于13，所以Ⅱ表示的是滴定氨水的曲线，当V（HCl）=20 mL时，恰好反应生成氯化铵，溶液显酸性，则c（Cl－）＞c（NH4＋）＞c（H＋）＞c（OH－），故A正确；B、滴定氨水消耗的V（HCl）=20 mL，盐酸与氨水恰好反应生成氯化铵，溶液显酸性，当pH=7时，滴定氨水消耗的V（HCl）＜20 mL，故B正确；C、滴定氢氧化钠溶液时，若V（HCl）＞20 mL，氢离子浓度可能大于钠离子，则溶液中离子浓度关系可能为：c（Cl－）＞c（H＋）＞c（Na＋）＞c（OH－），故C错误；D．当滴定氨水消耗V（HCl）=10 mL时，溶液中溶质为等物质的量的NH3·H2O和NH4Cl，电荷守恒为c（Cl－）+c（OH－）=c（NH4＋）+c（H＋），物料守恒为：2c（Cl－）=c（NH3·H2O）+c（NH4＋），则2[c（OH－）-c（H＋）]=c（NH4＋）-c（NH3·H2O），故D正确。故选C。