Question

依折麦布(Ezetimibe)是一种高效的的胆固醇吸收抑制剂，合成它的一种重要中间体M的结构如图所示。某兴趣小组以甲苯和戊二酸酐为原料，设计了以下合成路线，部分条件和产物已略去。

已知:Ⅰ.

Ⅱ.+RNH₂

Ⅲ.(R₁为H或烃基)

请回答：

（1）物质A的结构简式为______。

（2）下列说法正确的是______。

A.由甲苯制B需用Fe作催化剂

B.物质H水解后产物的最简单同系物为乙二酸

C.反应①②③均为取代反应

D.1mol物质C最多能与2molNaOH反应

（3）写出反应②的化学方程式：_____。

（4）写出同时符合下列条件的比多2个碳的同系物N的所有同分异构体的结构简式：______。

①属芳香族化合物②能与酸反应③¹H—NMR谱中出现3个峰

（5）设计以苯和乙烯为原料制备另一种医药中间体二苯甲酮()的合成路线：_____(用流程图表示，无机试剂任选)。

Answer

BCD 、、

【解析】

A的分子式为，纵观整个过程，结合P的结构简式，可知A为。由A与B的分子式可知，A与溴发生取代反应生成B，而B与E反应生成P，结合E的分子式，可知B为，故E为。结合信息Ⅰ、C与D的分子式，可知A与溴在光照条件下生成C，C与溴在催化剂条件下生成D，D发生卤代烃水解反应生成E，故C为、D为。结合信息Ⅱ可知G的结构简式为：。由M、G、H的结构，结合K的分子式、信息Ⅲ可知K为，据此解答。

(1)由分析可知，A的结构简式为：，故答案为：；

(2)A．由甲苯()制B()需要光照，不需要催化剂，A错误；

B．H为，其水解产物为戊二酸，其最简单同系物为乙二酸，B正确；

C．反应①为变为，苯环上的H被Br取代，反应②为变为，中酚羟基中的H被中的取代，反应③为和CH3OH、SOCl2反应得到，中的-O-被CH3O-、Cl取代，即①②③均为取代反应，C正确；

D．C为，1mol物质C最多能与2molNaOH发生水解反应，D正确；

故答案为：BCD；

(3)反应②：中酚羟基中的H被中的取代，反应②的化学方程式为：，故答案为：；

(4)属芳香族化合物，则含有苯环。能与酸反应，必含有。比多2个碳的同系物，则除苯环外还有2个饱和C原子，H原子数=6+4=10。1H—NMR谱中出现3个峰，说明有3种等效H。综上所述，物质N由、、-F、2个、10个H构成，且有3种等效H，分以下几种情况：

苯环上只有1个侧链，没有符合条件的结构；

苯环上有2个侧链，苯环上的H最少有2种(2个侧链处于对位时)，要保证等效H总的有3种，那么2个侧链上只能有1种，即侧链上的10-4个H要是同一种等效H，符合条件的结构有一个，为：；

苯环上有3个侧链，由于3个侧链不可能完全一样，苯环上的H就有3种，总的等效H将超过3种，没有符合条件的结构；

苯环上有4个侧链，满足条件的有：、；

故答案为：、、；

(5)逆合成含羰基，可由和苯通过类似“已知Ⅲ”的反应得来，可由和SOCl2通过“已知Ⅲ”反应得来，可由酸性KMnO4溶液氧化而来，可由苯和乙烯加成而来，整个流程为：，故答案为：。