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盐酸埃洛替尼(I)是一种抑制癌细胞增殖的药物,其合成路线如图: 已知: (l)下...

盐酸埃洛替尼(I)是一种抑制癌细胞增殖的药物,其合成路线如图:

已知:

l)下列说法不正确的是___

A.上述流程中的反应中,DE为取代反应,EF为还原反应

B.一定条件下I最多可以和9molH2反应

C.D的氢核磁共振谱图中有7组峰

D.G可以发生水解反应

2)写出H的结构简式:___

3)写出F生成G的化学方程式:___

4)有机物X的分子组成比C发生消去反应后的产物多2“CH2,请写出X符合下列条件的同分异构体:___

X分子结构中不含碳碳双键和羟基②X核磁共振氢谱有三组峰

5)以A和甲醇为原料合成B,请设计合成路线___(用流程图表示,无机试剂任选)。

 

BC +→+CH3OH+H2O 、、、、、 【解析】 B和C发生取代反应,生成D,D发生硝化反应,根据I的结构确定D中硝基取代的位置,从而确定E的结构:,E中硝基被还原为氨基得到F。F生成G的反应发生已知中的反应, +→+CH3OH+H2O,该反应有两个小分子生成。G的结构简式为,G到H的反应是陌生反应条件,在已知中也没有出现信息,可以根据G和H的分子组成进行对比,结合I结构,确定H的分子结构,据此分析解答。 (5)合成路线设计要注意基团的定位效应,由于甲基为邻对位定位基团,因此需要先将甲基氧化为羧基再引入溴原子。 (l)A.根据分析,上述流程中的反应中,D到E为硝化反应(取代反应),E中硝基被还原为氨基得到F,为还原反应,故A正确; B.根据I的结构简式, 1molI中含有2mol苯环、2mol双键和1mol三键,2mol苯环消耗6mol H2,2mol双键消耗2mol H2,1mol三键消耗2mol H2,一定条件下最多可以和10molH2反应,故B错误; C.D的结构简式为,共含有10种环境的氢原子,则氢核磁共振谱图中有10组峰,故C错误; D.G的结构简式为,分子结构中含有肽键,具有类似于氨基酸的性质,可以发生水解反应,故D正确; 答案选BC; (2)根据分析,H的结构简式:; (3)根据分析F生成G的反应发生已知中的反应,化学方程式:+→+CH3OH+H2O; (4)有机物X的分子组成比C发生消去反应后的产物多2个“CH2”, X分子结构中不含碳碳双键和羟基,X核磁共振氢谱有三组峰,说明含有三种不同环境的氢原子,则X符合下列条件的同分异构体:同分异构体为、、、、、; (5)以A和甲醇为原料合成B,合成路线设计要注意基团的定位效应,由于甲基为邻对位定位基团,因此需要先将甲基氧化为羧基再引入溴原子,合成路线为:。  
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考点分析:
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工业上可以用天青石生产碳酸锶后的含锶废渣制备高纯六水氯化锶(SrCl2•6H2O),含锶废渣主要成分为SrCO3,且含钡、铁、钙等元素。六水氯化锶是一种无色长针状晶体,易溶于水,微溶于无水乙醇和丙酮,下面为实验室模拟SrCl2•6H2O的制作流程:

已知:①SrSO4微溶于水;

SrCl2•6H2O61.5℃以上即会失去4个结晶水生成SrCl2•2H2O

1)关于上述实验操作下列说法不正确的是___

A.步骤I中操作X为研磨粉碎,可以增大反应接触面积

B.步骤III为提高产率,可以用滤液淋洗布氏漏斗中的滤渣

C.抽滤时,如果溶液有强酸性,可以用玻璃纤维代替滤纸

D.减压过滤不宜过滤胶状沉淀,因为胶状沉淀会在滤纸上形成一层密实的沉淀

E.步骤IV中的温度控制在80℃左右,可以用水浴加热,也可以用油浴或砂浴加热代替,更安全

2)下表为实验中硫酸加入量对溶液中Ba2+Sr2+含量的影响,实验发现在步骤III中加入硫酸量过量20%较合适,请解释原因:___

硫酸加入量/mL

4.50

4.95

5.40

5.85

6.30

Ba2+/(g/L)

0.37

0.21

0.13

0.11

0.10

Sr2+/(g/L)

90.21

89.86

89.57

89.23

88.90

 

3)①步骤IV调节pH时,为避免引入新的杂质,最适宜加入的试剂为___,如图为在80℃时,pH对除杂的影响,通过加入试剂将pH调至___

②往滤渣D中加入NaClO溶液,发生反应的离子方程式为:___

4)在步骤V中,若要从滤液E通过操作Y得到大颗粒的高纯六水氯化锶晶体,操作Y包含下列步骤中的某几项,请选择合适的操作并排序。(填相应步骤的字母)

滤液E→_______________抽滤__________

a.蒸发浓缩至有大量晶体析出

b.在过饱和溶液中加入晶种

c.6l.5℃以上减压蒸发浓缩

d.6l.5℃以下减压蒸发浓缩

e.往溶液中加入无水乙醇

f.30℃真空烘箱中干燥

g.在室温下缓慢冷却结晶

h.用氯化锶饱和溶液洗涤晶体

I.用冷水洗涤晶体

5)为侧定所制SrCl2•6H2O晶体的纯度,取1.12g实验制得的产物加水溶解,配成100mL溶液,用移液管取出25mL于锥形瓶中,滴入几滴K2CrO4,已知Ag2CrO4为砖红色沉淀,用浓度为0.100mol/L的硝酸银标准溶液滴定。

①判断滴定终点的现象为___

②实验时未采用棕色滴定管滴定,会使测得的晶体纯度___(填偏高偏低不变”)

 

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氢气是一种清洁能源,科学家探索利用石油工业中的废气H2S制取H2

I.热分解制氢:H2S在高温下分解生成硫蒸气和H2

101kPa时,改变H2SAr物质的量之比119充入容器甲。保持压强不变,反应在不同温度下达到平衡时,反应物和生成物的气体体积分数如图1和图2所示;

1100℃,101kPa时,改变H2SAr的物质的量之比,将气体充入容器乙。保持压强不变,H2S的转化率随停留时间变化如图3

Kp:对于气相反应,用某组分B的平衡压强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可表示平衡常数,记作Kp。如p(B)=p•x(B)P为平衡总压强,x(B)为平衡系统中B的物质的量分数:

④停留时间:停留时间也称接触时间,指原料在反应区或在催化剂层的停留时间。

1)下列有关热分解硫化氢制氢的说法正确的是___

A.b曲线对应物质的分子式为S2

B.随温度升高,容器甲内气体密度减小

C.H2S热分解的活化能大于其逆反应的活化能

D.由图3可知H2S的浓度越低,热分解反应的速率越大

2T℃时H2S分解反应的Kp=1.26×103Pa,据图2判断T℃约为___

A.800℃    B.975℃     C.1050

3)保持甲容器的其它初始实验条件不变,仅改变温度,进行多次重复实验。在图2中画出当停留时间为0.6s时,800~1050℃范围内H2S体积分数趋势图___

4)图3中,当停留时间为1.6s时,H2S的转化率由(1)(5)变化的原因___

II.光解制氢:复合型CdS/ZnO光催化剂能催化分解H2S生成H2

5)分别在200℃,400℃,600℃的空气中焙烧按一定工艺流程制得的CdS/ZnO光催化剂,考察焙烧温度对催化剂分解制氢效果影响(控制其它条件相同),实验结果见图4600℃焙烧制得的催化剂催化效率较低的可能原因是___

 

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氯化硫(S2Cl2)是一种黄红色液体,有刺激性、窒息性恶臭,在空气中强烈发烟,易与水发生水解反应;熔点为-80℃,沸点137.l℃。在熔融的硫中通入氯气即可生成S2Cl2。如图是实验室用SCl2制备S2Cl2的装置(部分夹持装置已略去)。

请回答:

1)从上述提供的图片中选出必要的装置并排序以制备S2Cl2b→___

2)已知S2Cl2水解时,只有一种元素的化合价发生了变化,且被氧化和被还原的该元素的物质的量之比为13,请写出该反应的化学方程式___

 

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电镀废水中常含有阴离子A,排放前可加CuSO4溶液处理,使之转化为沉淀B,按如下流程进行实验。

已知:B含三种元素;气体D标况下密度2.32g/L;混合气体l无色无味;气体F标况下密度为1.25g/L。请回答:

1)组成B的三种元素是___,气体D的分子式是___

2)写出固体C在足量氧气中灼烧的方程式___

3)固体C在沸腾的稀盐酸中会生成一种弱酸和一种白色沉淀,该白色沉淀是共价化合物(测其分子量为199),则反应的化学方程式是___

 

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为测定镀锌铁皮锌镀层厚度[ρ(Zn)=7.14g•cm-3],某兴趣小组同学截取三块形状规则、大小相近的长方形铁皮(来自同一块镀锌铁皮),量出其长度与宽度,计算得铁片单侧面积;用稀硫酸进行定量试验,数据如下:

实验序号

铁片单侧面积/cm2

反应前质量/g

反应后质量/g

1

25.05

14.625

13.803

2

24.95

14.566

13.746

3

24.89

14.489

12.789

 

 

该镀锌铁皮锌镀层厚度为___cm(保留2位有效数字);写出简要计算过程。

 

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