Question

研究1，3－丁二烯和Br₂以物质的量之比为1∶1加成时的反应：

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文献：Ⅰ．一般情况，在相同条件下，化学反应的活化能（E）越大，化学反应速率越小。

Ⅱ．1，3－丁二烯和Br₂以物质的量之比为1∶1加成时的反应过程和能量变化的示意图如下：

(1)已知：

    ΔH₁＝-a(a＞0) kJ·mol⁻¹  ；     ΔH₂＝+c(c＞0) kJ·mol⁻¹

①稳定性：A ______ B（填“>”、“＝”或“<”）。

②气态1，3－丁二烯和液态Br₂以物质的量之比为1∶1加成生成液态B的热化学方程式是______。

(2)探究1，2－加成和1，4－加成的影响因素。

实验1  将1，3－丁二烯和Br₂以物质的量之比1∶1加成，不同温度，相同时间内测定A和B在产物中的含量，低温时产物以A为主，较高温时以B为主。

实验2  加热实验1中低温时的反应产物，A的含量减少，B的含量增大。

实验3  在实验1的基础上，充分延长反应时间，无论是低温还是高温，产物中B的含量均增大。

①结合反应过程和能量变化的示意图，解释实验1中低温时产物以A为主的原因：______。

②说明实验2中，升高温度，A转化为B经历的物质转化过程：______。

③综上所述，有利于1，4加成的措施是__________________。

Answer

＜ ΔH＝-(a+c) kJ·mol−1 从图中可知，生成A的活化能比生成B的小，化学反应速率快，所以低温时，产物以A为主 ②升高温度，A生成中间体C，中间体C生成B 升高温度、延长反应时间

【解析】

(1)①根据 ΔH2＝+c(c＞0) kJ·mol−1是吸热反应分析解答；

②结合已知反应，根据盖斯定律书写热化学方程式；

(2)①从图中可知，生成A的活化能比生成B的小，化学反应速率快；

②根据反应过程和能量变化的示意图分析判断；

③根据实验1、实验3分析判断。

(1)①根据 ΔH2＝+c(c＞0) kJ·mol−1是吸热反应，即反应物的总能量低于生成物的总能量，则B的能量低于A的能量，物质能量越低越稳定，则稳定性：A＜B；

②已知：反应Ⅰ： ΔH1＝-a(a＞0) kJ·mol−1

反应Ⅱ： ΔH2＝+c(c＞0) kJ·mol−1

由盖斯定律：反应Ⅰ-反应Ⅱ可得ΔH=-(a+c) kJ·mol−1；

(2)①从图中可知，生成A的活化能比生成B的小，化学反应速率快，所以低温时，产物以A为主；

②升高温度，A生成中间体C，中间体C生成B；

③根据实验1，较高温时以B为主，主要发生1，4加成；根据实验3，充分延长反应时间，无论是低温还是高温，产物中B的含量均增大，主要发生1，4加成，则综上所述，有利于1，4加成的措施是升高温度、延长反应时间。