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前四周期的元素及其化合物在生产、生活、化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题:

(1)写出基态Ti原子的电子排布式_________________,与Ti同周期的所有过渡元素的基态原子中,最外层电子数与钛不同的元素有______种。

(2)琥珀酸亚铁片是用于缺铁性贫血的预防和治疗的常见药物,临床建议服用维生素C促进亚铁的吸收,避免生成Fe3+,从结构角度来看,Fe2+ 易被氧化成Fe3+的原因是_______

(3)SCN-离子可用于Fe3+的检验,其对应的酸有两种,分别为硫氰酸(H-S-C≡N)和异硫氰酸(H-N=C=S)

①写出与SCN-互为等电子体的一种微粒_______________(分子或离子)

②硫氰酸分子中π键和σ键的个数之比为___________

(4)海洋是元素的摇篮,海水中含有大量卤族元素。

①根据下表数据判断:最有可能生成较稳定的单核阳离子的卤素原子是 ______ (填元素符号)

元素

第一电离能(kJ/mol)

1681

1251

1140

1008

 

②根据价层电子对互斥理论,预测ClO4-的空间构型为_______形,C1O2- Cl原子的杂化方式为_________

③元素COFH的电负性由大到小的顺序为______________________

 

1s22s22p63s23p63d24s2  或[Ar]3d24s2 2 Fe3+的3d5半满状态更稳定 N2O(或CO2、CS2、OCN-) 2∶3 I 正四面体形 sp3杂化 F>O>C>H 【解析】 (1)Ti是22号元素,处于周期表中第四周期IVB族,价电子排布式为:3d24s2,最高能层为4s电子;与Ti同周期的所有过渡元素的基态原子中,最外层电子数与钛不同的元素,其4s能级为1个电子,则3d能级为半充满或全充满; (2)根据洪特规则特例,处于半充满、全充满状态更稳定; ①原子总数相等、价电子总数也相等的微粒互为等电子体,C原子与1个单位负电荷可以等效替换为N原子,N原子与1个单位负电荷可以替换为O原子,S原子可以用氧原子替换; ②单键为σ键,三键含有1个σ键、2个π键;HSCN分子中分子结构式为H-S-C≡N,每个S原子价层电子对个数是4且含有两个孤电子对,根据价层电子对互斥理论判断硫原子的杂化方式; ①第一电离能越小,就越容易失去一个电子; ②根据VSEPR理论判断ClO4-的空间构型,其价电子对数为4;C1O2- 价电子对数为4,可以判断其杂化类型; ③非金属性越强,电负性越大,据此可以判断电负性强弱。 (1)Ti是22号元素,处于周期表中第四周期IVB族,核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d24s2 ,与Ti同周期的所有过渡元素的基态原子中,最外层电子数与钛不同的元素,其4s能级为1个电子,则3d能级为半充满或全充满,价电子排布式为3d54s1的铬、3d104s1的铜两种元素, 故答案为:1s22s22p63s23p63d24s2 或[Ar]3d24s2 ; 2 ; (2)Fe2+价电子为3d6,失去电子形成更稳定的3d5半满状态的Fe3+,Fe2+ 易被氧化成Fe3+, 故答案为:Fe3+的3d5半满状态更稳定; (3)①C原子与1个单位负电荷可以等效替换为N原子,N原子与1个单位负电荷可以替换为O原子,S原子可以用氧原子替换,与SCN−互为等电子体的一种微粒为:N2O(或CO2、CS2、OCN-) , 故答案为:N2O(或CO2、CS2、OCN-) ; ②单键为σ键,三键含有1个σ键、2个π键,硫氰酸(H−S−C≡N)分子中π键和σ键的个数之比为2:3; 故答案为:2:3; ①I的第一电离能越小,碘更容易形成较稳定的单核阳离子; 故答案为:I; ②ClO4-中心原子Cl价电子对数为=1/2(7+1−2×4)+4=4,VSEPR模型为正四面体形,ClO2-中心原子Cl价电子对数为=1/2(7+1−2×2)+2=4,Cl原子的杂化方式为sp3杂化, 故答案为:正四面体形 ;sp3杂化; ③非金属性越强,电负性越大,元素C、O、F、H的电负性由大到小的顺序为F>O>C>H, 故答案为:F>O>C>H。  
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考点分析:
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氧硫化碳(COS,结构类似于CO2)广泛存在于以煤为原料的各种化工原料气中,能引起催化剂中毒、化学产品质量下降和大气污染。有多种方法可以脱氧硫化碳中的硫,其中氢解和水解反应是两种常用的脱硫方法,其反应式分别为:

①氢解反应:COS(g) + H2(g)H2S(g) + CO(g)  ΔH1 = + 7kJ/mol

②水解反应:COS(g) + H2O(g)H2S(g) + CO2(g)  ΔH2= -35 kJ/mol

请回答下列问题:

(1)氧硫化碳的电子式为____________

(2)CO2H2能反应生成COH2O(g),写出该反应的热化学方程式______________

(3)在密闭恒温(高于100)恒容装置中进行水解反应,下列能说明达到平衡状态的是___________________

A.混合气体密度不再改变             B.混合气体压强不再改变

C.混合气体平均摩尔质量不再改变     D. COS(g) 的浓度不变

(4)①上述氢解反应的平衡常数K随温度降低而________(增大减小”)

②某温度下,体积为2L的恒容体系中,物质的量分别为m moln molCOS蒸气和H2气发生氢解,已知COS的转化率为α,则该温度下的平衡常数K=___________(mnα等符号表示)

(5)某科研小组研究改进催化剂TiO2/Al2O3和温度对COS水解的影响,得到如图图像:

COS水解的最佳温度是  __________ ;理由是 ________

 

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某研究小组利用如图装置探究温度对CO还原Fe2O3的影响(固定装置略)

(1)图中盛无水CaCl2的仪器名称为______装置B中的化学反应方程式为_______

(2)装置C中发生反应的离子方程式为_________,处理尾气的方法为________

(3)将研究小组分为两组,按上图装置进行对比实验,探究不同温度条件下黑色固体的成分,甲组用酒精灯、乙组用酒精喷灯对装置D加热,反应产物均为黑色粉末(纯净物)。两组分别用产物进行以下实验:

步骤

操作

甲组现象

乙组现象

1

取黑色粉末加入盐酸

溶解,无气泡

溶解,有气泡

2

取步骤1中溶液,滴加K3[Fe(CN)6]溶液

蓝色沉淀

蓝色沉淀

3

取步骤1中溶液,滴加KSCN溶液

变红

无现象

4

取步骤3溶液中滴加新制氯水

红色褪去

先变红,后褪色

 

①乙组得到的黑色粉末成分是________

②根据甲组实验现象写出甲组步骤1中反应的离子方式__________

③乙组步骤4中,溶液变红的原因为________,溶液褪色可能的原因________及其验证方法为________

 

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硼酸(H3BO3)大量应用于玻璃制造行业,以硼镁矿(2MgO·B2O3·H2OSiO2及少量Fe3O4CaCO3Al2O3)为原料生产硼酸的工艺流程如下:

已知:H3BO320℃、40℃、60℃、100℃时的溶解度依次为5.0 g8.7 g14.8 g40.2gFe3+Al3+Fe2+Mg2+以氢氧化物形式完全沉淀时,溶液的pH分别为3.25.29.712.4

(1)“浸取时主要反应的化学方程式为_____________________

(2)“浸取后,采用热过滤的目的是___________________________

(3)“浸出液显酸性,含H3BO3Mg2+SO42-,还含有其他杂质。除杂时向浸出液中依次加入适量H2O2MgO,除去的杂质离子是__________H2O2的作用是______(用离子方程式表示)

(4)“母液可用于回收硫酸镁,已知硫酸镁的溶解度随温度变化的曲线如图,且溶液的沸点随压强增大而升高。为了从母液中充分回收MgSO4•H2O,应采取的措施是将母液蒸发浓缩后,最佳结晶条件是_____________

A. 升温结晶            B. 降温结晶     C. 加压升温结晶        D. 降压降温结晶

(5)在实际生产中为了提高原料的综合利用率,可以利用除杂后滤渣作为提炼铝的原料,工艺流程为:

试剂a可选用________(化学式)溶液,若试剂bAlCl3则由滤液得固体A的离子反应方程式为___________,在实际工业生产中,流程中的一定条件指的是________

 

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室温下,用0.10mol/L的氢氧化钠溶液滴定10.00mL0.10mol/L醋酸溶液,水的电离度随氢氧化钠溶液体积的变化曲线如图所示,下列说法正确的是(  )

A.该滴定过程应该选择甲基橙作为指示剂

B.N点溶液中c(OH-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(H+)

C.P点到N点,溶液中水的电离程度逐渐增大

D.M点对应的NaOH溶液的体积为10.00mL

 

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如图为一种特殊的热激活电池示意图,当无水LiCl-KCl混合物受热熔融后即可工作。该电池总反应为:PbSO4(s)+2LiCl+Ca(s) = CaCl2(s)+Li2SO4+Pb(s)。下列说法不正确的是(  )

A.PbSO4电极发生还原反应

B.负极的电极反应:Ca + 2Cl-2eCaCl2

C.LiClKCl水溶液代替无水LiCl-KCl,可将该电池改为常温使用的电池

D.放电时 Li K向正极移动

 

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