Question

邻苯二甲酸(用H₂A表示)为二元弱酸，常温下，K_a1＝1.1×10^-3，K_a2＝3.9×10^-6，室温下用0.100 0 mol·L^-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L^-1 H₂A溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是

A.滴加20 mL NaOH溶液时：c(OH^－)>c(H^＋)＋c(H₂A )－2c(A^2－)

B.pH＝7的溶液：c(Na^＋)<0.050 00 mol·L^－1＋c(A^2－) －c(H₂A)

C.滴定过程中可能会出现：c(Na^＋)>c(HA^－)＝c(A^2－)>c(OH^－)>c(H^＋)

D.滴加40 mL NaOH溶液时：2c(Na^＋)＝c(H₂A)＋c(A^2－)＋c(HA^－)

Answer

AB

【解析】

A．滴加20 mL 0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液时，与20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H2A溶液反应生成NaHA，溶液中存在物料守恒：c(Na+)= c(H2A )+c(A2－)+ c(HA－)，电荷守恒为：c(OH－)+2c(A2－)+ c(HA－)= c(Na+)+ c(H＋)，将物料守恒式代入电荷守恒式可得：c(OH－)=c(H＋)＋c(H2A )－c(A2－)，则c(OH－)＞c(H＋)＋c(H2A )－2c(A2－)，故A正确；

B．起始时，0.100 0 mol·L-1 H2A溶液中c(总)= c(H2A )+c(A2－)+c(HA－)=0.1000 mol·L-1，滴入NaOH溶液后，c(H2A )+c(A2－)+c(HA－)＜0.1000 mol·L-1，溶液中存在电荷守恒：c(OH－)+2c(A2－)+ c(HA－)=c(Na+)+ c(H＋)，pH＝7的溶液的溶液中，c(OH－)=c(H＋)，则 2c(A2－)+c(HA－)= c(Na+)，c(Na+)＜0.1000 mol·L-1＋c(A2－)－c(H2A)，要是溶液pH＝7，加入氢氧化钠的体积大于20mL，离子浓度小于原来的一半，则c(Na+)＜0.05000 mol·L-1＋c(A2－)－c(H2A)

C．滴加20 mL 0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液时，与20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H2A溶液反应生成NaHA，在继续滴加NaOH溶液，可使NaHA转化为Na2A，滴加达到一定体积可使c(HA－)＝c(A2－)，已知，Ka2＝3.9×10-6，则Kh(HA－)=＜Ka2，则溶液中HA－电离程度大于水解程度，溶液显酸性，则c(OH－)＜c(H＋)，故C错误；

D．滴加40 mL NaOH溶液时，20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H2A溶液完全反应生成Na2A，溶液中存在物料守恒：c(Na＋)＝2[c(H2A)＋c(A2－)＋c(HA－)]，故D错误；

答案选AB。