Question

乳酸亚铁晶体[CH₃CH(OH)COO]₂Fe·3H₂O，相对分子质量为288;易溶于水，是一种很好的补铁剂，可由乳酸[CH₃ CH(OH)COOH]与FeCO₃反应制得。

I．碳酸亚铁的制备(装置如图所示)

(1)仪器C的名称是____；实验操作如下：打开k_l、k₂，加入适量稀硫酸，关闭k_l，使反应进行一段时间，其目的是____。

(2)接下来关闭k₂使仪器C中的制备反应发生，其反应的离子方程式为__。

 Ⅱ．乳酸亚铁的制备及铁元素含量测定

(3) 仪器C中混合物经过滤、洗涤得到FeCO₃沉淀，检验其是否洗净的方法是____。

向纯净FeCO₃固体中加入足量乳酸溶液，在75℃下搅拌使之充分反应，经过滤，在隔绝空气的条件下，经低温蒸发等操作后，获得乳酸亚铁晶体。

(4)两位同学分别用不同的方案进行铁元素含量测定：

①甲同学通过KMnO₄滴定法测定样品中Fe²⁺的含量计算样品纯度。在操作均正确的前提下，所得纯度总是大于l00%，其原因可能是 ___。

②乙同学经查阅资料后改用碘量法测定铁元素的含量计算样品纯度。称取3.000g样品，灼烧完全灰化，加足量盐酸溶解，取所有可溶物配成l00mL溶液。吸取25．00 rnL该溶液加入过量KI溶液充分反应，然后加入几滴淀粉溶液，用0. 100 mol．L^-1硫代硫酸钠溶液滴定(已知：I₂+2S₂O₃^2-=S₄O₆^2-+2I^-)，当溶液____，即为滴定终点；平行滴定3次，硫代硫酸钠溶液的平均用量为23. 80 mL，则样品纯度为____％(保留1位小数)。

Answer

三颈烧瓶 生成FeSO4溶液，且用产生的H2排尽装置内的空气 Fe2＋+2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O 取最后一次洗涤液，加入稀盐酸酸化，再滴入BaCl2溶液，若无白色沉淀，则洗涤干净 乳酸根离子中的羟基也能被高锰酸钾氧化，导致消耗高锰酸钾溶液用量偏多 蓝色褪去且半分钟不恢复 91.4%

【解析】

I．亚铁离子容易被氧气氧化，制备过程中应在无氧环境中进行，Fe与稀硫酸反应制备硫酸亚铁，利用Fe与稀硫酸反应生成的氢气排尽装置中的空气；关闭K2，B中生成氢气，使B装置中气压增大，将B装置中的硫酸亚铁溶液压入C中。C装置中硫酸亚铁和NH4HCO3发生反应产生FeCO3沉淀。

Ⅱ．(3)FeCO3是从含有SO42-的溶液中过滤出来的，可通过检验最后一次洗涤液是否含有SO42-判断。

(4)①乳酸和亚铁离子都可被酸性高锰酸钾氧化；

②滴定终点时，I2完全被硫代硫酸钠还原；根据已知反应可得关系式2Fe3+～～I2～～2S2O32-计算样品纯度。

I． (1)由仪器图形可知C为三颈烧瓶；打开kl、k2，加入适量稀硫酸，Fe与稀硫酸反应制备硫酸亚铁，且用B中产生的H2排尽装置内的空气，防止二价铁被氧化；

(2)待装置内空气排出后，再关闭k2，反应产生的氢气使装置内的气体压强增大，可将B中生成的硫酸亚铁溶液排到装置C中，发生反应生成碳酸亚铁，同时生成二氧化碳，反应的离子方程式为Fe2＋+2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O；

(3)FeCO3是从含有SO42-的溶液中过滤出来的，可通过检验最后一次洗涤液是否含有SO42-判断。方法是：取最后一次水洗液于试管中，加入过量稀盐酸酸化，滴加一定量的BaCl2溶液，若无白色浑浊出现，则表明洗涤液中不存在SO42-，即可判断FeCO3沉淀洗涤干净；

Ⅱ．(4)①乳酸根中含有羟基，可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，Fe2+也可以被氧化，因此二者反应都消耗KMnO4溶液，导致消耗高锰酸钾的量增大，使计算所得乳酸亚铁的质量偏大，产品中乳酸亚铁的质量分数会大于100%；

②I2遇淀粉溶液显蓝色，滴加硫代硫酸钠溶液，I2与Na2S2O3发生了氧化还原反应，当蓝色刚好褪去且半分钟不恢复，即可判断为滴定终点；23.80 mL 0.1000mol/L硫代硫酸钠溶液中硫代硫酸钠的物质的量为n(Na2S2O3)=0.02380L×0.100mol/L=2.38×10-3mol，根据关系式2Fe2+～2Fe3+～I2～2S2O32-，可知样品中CH3CH(OH)COO]2Fe•3H2O的物质的量为n(Fe2+)=n(S2O32-)=2.38×10-3mol× =9.52×10-3mol，则样品的纯度为×100%=91.4%。