Question

格氏试剂（RMgX，X=Cl、Br、I）是一种重要的有机合成中间体，酯类化合物与格氏试剂的反应是合成叔醇类化合物的重要方法，由只含一种官能团的物质A制备E的合成路线如图，回答下列问题：

已知信息如下：

①

②

（1）A→B的反应类型为___，E的分子式为___。

（2）B中所含官能团的名称为___。

（3）C→D的化学方程式为___。

（4）M是比C多一个碳的C的同系物，同时满足下列条件的M的同分异构体有___种（不考虑立体异构）。

①含六元碳环结构，不含甲基；②能与NaHCO₃溶液反应放出CO₂；③能发生银镜反应。

写出其中核磁共振氢谱有七组峰，且峰面积的比是4∶4∶2∶1∶1∶1∶1的所有物质的结构简式___。

（5）将下列D→E的流程图补充完整：___。

Answer

氧化反应 C9H16O2 羰基、羧基 +H2O 9 、、 、

【解析】

只含一种官能团的物质A(C7H14O2)能够被酸性高锰酸钾溶液氧化生成B(C7H10O3)，B能够与甲醇发生酯化反应生成C，说明B中含有羧基；根据信息①，C与反应生成D，则C中含有羰基，根据信息②，结合E()的结构可知，D为，则C为，B为，A为，据此分析解答。

(1)酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性，A()能够被酸性高锰酸钾溶液氧化生成B()；E()的分子式为C9H16O2，故答案为：氧化反应；C9H16O2；

(2)B为，所含官能团有羰基、羧基，故答案为：羰基、羧基；

(3)根据信息①，C()与反应生成D()，反应的化学方程式为++H2O，故答案为：++H2O；

(4)M是比C()多一个碳的C的同系物，则M的分子式为C9H14O3。①含六元碳环结构，不含甲基；②能与NaHCO3溶液反应放出CO2，说明M中含有羧基；③能发生银镜反应，说明M中还有醛基，满足上述条件的M中含有六元脂环结构、羧基和醛基，则①含有、—CH2COOH、—CHO的有4种，②含有、—COOH、—CH2CHO的有4种；③，共9种；其中核磁共振氢谱有七组峰，且峰面积的比是4∶4∶2∶1∶1∶1∶1的有、、，故答案为：9；、、；

(5)根据信息②，D()首先在CH3MgI作用下反应生成，再在CH3MgI作用下反应生成，酸化生成E()，故答案为：、。