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镍的单质、合金及其化合物用途非常广泛。 (1)Ni2+基态核外电子排布式为___...

镍的单质、合金及其化合物用途非常广泛。

(1)Ni2基态核外电子排布式为________

(2)胶状镍可催化CH2=CHC≡N加氢生成CH3CH2C≡NCH2=CHC≡N分子中σ键与π键的数目比n(σ)n(π)=________CH3CH2C≡N分子中碳原子轨道的杂化类型为________

(3)[Ni(N2H4)2](N3)2是一种富氮含能材料。配体N2H4能与水混溶,除因为它们都是极性分子外,还因为______________________[Ni(N2H4)2]2中含四个配位键,不考虑空间构型,[Ni(N2H4)2]2的结构可用示意图表示为______________________

(4)一种新型的功能材料的晶胞结构如下图所示,它的化学式可表示为________

 

[Ar]3d8或1s22s22p63s23p63d8 2∶1 sp和sp3 N2H4与H2O之间可以形成氢键 Ni2MnGa 【解析】 (1)Ni是28号元素,原子核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d84s2,Ni原子失去4s能级2个电子形成Ni2+; (2)CH2=CHCN中含有3个C-H键、1个C-C单键、1个C=C双键、1个C≡N三键,单键为σ键,双键含有1个σ键、1个π键,三键含有1个σ键、2个π键;烃基中碳原子均形成4个σ键,没有孤对电子,杂化轨道数目为4,而-CN中碳原子形成2个σ键,也没有孤对电子,杂化轨道数目为2; (3)配体N2H4与H2O之间可以形成氢键;Ni2+提供空轨道,N2H4中N原子提供孤对电子,形成配位键; (4)均摊法计算晶胞中Ni、Ga、Mn原子数目,确定化学式。 (1)Ni是28号元素,原子核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d84s2,Ni原子失去4s能级2个电子形成Ni2+,故Ni2+基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d8; (2)CH2=CHCN中含有3个C-H键、1个C-C单键、1个C=C双键、1个C≡N三键,单键为σ键,双键含有1个σ键、1个π键,三键含有1个σ键、2个π键,则分子中σ键与π键的数目比n(σ):n(π)=(3+1+1+1):(1+2)=2:1,烃基中碳原子均形成4个σ键,没有孤对电子,杂化轨道数目为4,碳原子采取sp3杂化,而-CN中碳原子形成2个σ键,也没有孤对电子,杂化轨道数目为2,碳原子采取sp杂化; (3)配体N2H4与H2O之间可以形成氢键,使配体N2H4能与水混溶;Ni2+提供空轨道,N2H4中N原子提供孤对电子,形成配位键,[Ni(N2H4)2]2+的结构可用示意图表示为:; (4)Ni原子处于小立方体体心,晶胞中Ni原子数目1×8=8,Mn原子处于顶点与面心,晶胞中Mn原子数目=8×+6×=4,Ga处于晶胞体心与棱心,晶胞中Ga原子数目=1+12×=4,则晶胞中Ni、Mn、Ga原子数目之比=8:4:4=2:1:1,故晶体的化学式为:Ni2MnGa。
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有效去除废水中的H2SiF6F-,改善水质是环境部门的重要研究课题。

1AlF3是有机合成中常用催化剂,利用废水中的H2SiF6可转变制得,相关的热化学方程式如下:

3H2SiF6(aq)+2Al(OH)3(s)=Al2(SiF6)3(aq)+6H2O(l)ΔH=akJ·mol-1

Al2(SiF6)3(aq)+6H2O(l)=2AlF3(aq)+3SiO2(s)+12HF(aq)ΔH=bkJ·mol-1

3HF(aq)+Al(OH)3(s)=AlF3(aq)+3H2O(l)ΔH=ckJ·mol-1

则反应H2SiF6(aq)+2Al(OH)3(s)=2AlF3(aq)+SiO2(s)+4H2O(l)ΔH=__kJ·mol-1

2)废水的酸碱度及废水中的Fe3+F-浓度的测定都会产生一定的影响。

①测定时,通常控制废水的pH56之间。pH过小所测F-浓度偏低,其原因是__

Fe3+与柠檬酸根(C6F5O73-)F-反应可表示为Fe3++nC6H5O73-Fe(C6H5O7)n(3n-3)-Fe3++nF-FeFn(3-n)。向含有Fe3+的含氟废水中加入柠檬酸钠(C6H5O7Na3)可消除Fe3+F-测定的干扰,其原因是__

3)利用聚苯胺可吸附去除水中F-。用惰性电极电解苯胺()和盐酸的混合液可在阳极获得聚苯胺薄膜,变化过程如图:

写出阳极生成二聚体的电极反应方程式:___

4)利用MgCO3Ca(OH)2CaCO3等可沉淀去除废水中F-

①以MgCl2溶液、尿素[CO(NH2)2]为原料可制得MgCO3,写出该反应的化学方程式:__

②取三份相同的含F-的酸性废水,分别加入足量的MgCO3Ca(OH)2CaCO3。相同时间后溶液的pHF-残留量如图1所示。实际废水处理过程中常选用MgCO3的理由是:__

③改变碳酸镁添加量,处理后废水中F-含量及溶液pH的变化如图2所示。添加量超过2.4g·L-1后,F-含量略有升高的原因是___{Ksp(MgF2)=7.4×10-11Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12}

 

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PbCrO4是一种黄色颜料,制备PbCrO4的一种实验步骤如图1

已知:①CrOH3(两性氢氧化物)呈绿色且难溶于水

PbNO32PbCH3COO2均易溶于水,PbCrO4Ksp2.8×1013PbOH2开始沉淀时pH7.2,完全沉淀时pH8.7

③六价铬在溶液中物种分布分数与pH关系如图2所示。

PbCrO4可由沸腾的铬酸盐溶液与铅盐溶液作用制得,含PbCrO4晶种时更易生成

1)实验时需要配置100mL3mol•L1CrCl3溶液,现有量筒、玻璃棒、烧杯,还需要玻璃仪器是___

2NaCrO2aq时,控制NaOH溶液加入量的操作方法是_____

3氧化H2O2滴加速度不宜过快,其原因是_____氧化时发生反应的离子方程式为___

4煮沸的目的是_____

5)请设计用冷却液制备PbCrO4的实验操作:_____[实验中须使用的试剂有:6mol•L1的醋酸,0.5mol•L1PbNO32溶液,pH 试纸]

 

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Na2S2O3•5H2O俗称海波,是重要的化工原料,常用作脱氯剂、定影剂和还原剂。

1Na2S2O3还原性较强,在碱性溶液中易被Cl2氧化成SO42,常用作脱氯剂,该反应的离子方程式是_____

2)测定海波在产品中的质量分数:依据反应2S2O32+I2S4O62+2I,可用I2的标准溶液测定产品的纯度。称取5.500g产品,配制成100mL溶液。取10.00mL该溶液,以淀粉溶液为指示剂,用浓度为0.05000mol•L1I2的标准溶液进行滴定,相关数据记录如表所示。

①判断滴定终点的现象是_____

②若滴定时振荡不充分,刚看到溶液局部变色就停止滴定,则测量的Na2S2O3•5H2O的质量分数会_____(填偏高偏低不变

③计算海波在产品中的质量分数(写出计算过程)。_____

 

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化合物F(盐酸地拉普利)是一种治疗高血压的药物,其合成路线流程图如图:

1D中的官能团有酰胺键、____(填名称)

2E→F的反应类型为__

3B的分子式为C15H21O2N,写出B的结构简式:__

4A的一种同分异构体M同时满足下列条件,写出M的结构简式:___

M是一种芳香族化合物,能与NaOH溶液发生反应;

M分子中有4种不同化学环境的氢。

5)已知:R—XR—CNR—CH2NH2

写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选,合成路线流程图示例见本题题干)___

 

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用含砷氧化铜矿[CuOCu2(OH)2CO3As2O3及重金属盐等]制取Cu2(OH)2SO4的工艺流程如下:

(1) 步骤Ⅰ氨浸时,控制温度为5055 ℃,pH约为9.5,含铜化合物转化为[Cu(NH3)4]SO4溶液。

CuO被浸取的离子方程式为________

②浸取温度不宜超过55 ℃,其原因是________

Cu2NH3结合时,溶液中含铜微粒的物质的量分布分数(δ)与溶液中游离的c(NH3)的对数值的关系如图所示。若用1 L浸取液(由等物质的量NH3NH4+组成)amolCu2(OH)2CO3全部浸出为[Cu(NH3)4]2(CO32-转变为HCO3-,不考虑其他反应,溶液体积变化忽略不计),原浸取液中起始时c(NH3)应满足的条件是________

(2) “AsO2-时,FeSO4需过量,一方面使AsO2-沉淀完全,另一目的是________

(3) “蒸氨时发生反应的化学方程式为________

(4) 为了实现生产过程中物质循环利用,可采取的措施为________

 

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