Question

(1)肼(N₂H₄)分子可视为NH₃分子中的一个氢原子被—NH₂(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。

①肼可用作火箭燃料，燃烧时发生的反应是：N₂O₄(l)＋2N₂H₄(l)=3N₂(g)＋4H₂O(g)    ΔH＝－1038.7 kJ·mol^-1，若该反应中有4 mol N—H键断裂，则形成的π键有________mol。

②肼能与硫酸反应生成N₂H₆SO₄。N₂H₆SO₄晶体类型与硫酸铵相同，则N₂H₆SO₄晶体内不存在___（填标号）。

a．离子键　　b．共价键　　c．配位键　　d．范德华力

(2)ⅥA族元素氧、硫、硒（Se）的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答：

①H₂Se的酸性比H₂S________（填“强”或“弱”），SO₃^2-离子的立体构型为________。

②H₂SeO₃的K₁和K₂分别为2.7×10^-3和2.5×10^-8，H₂SeO₄第一步几乎完全电离，K₂为1.2×10^-2，请根据结构与性质的关系解释：H₂SeO₄比H₂SeO₃酸性强的原因：__________。

(3)[Zn(CN)₄]^2-在水溶液中与HCHO发生如下反应：4HCHO＋[Zn(CN)₄]^2-＋4H^＋＋4H₂O=［Zn(H₂O)₄]²⁺＋4HOCH₂CN

①Zn²⁺基态核外电子排布式为___________________。

②与H₂O分子互为等电子体的阴离子为________。

③)[Zn(CN)₄]^2-中Zn²⁺与CN^－的C原子形成配位键。不考虑空间构型，[Zn(CN)₄]^2-的结构可用示意图表示为____________。

Answer

3 d 强 三角锥形 H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2，H2SeO3中的Se为+4价，而H2SeO4中的Se为+6价，正电性更高，导致Se—O—H中O的电子更向Se偏移，越易电离出H+ 1s22s22p63s23p63d10（或［Ar]3d10） NH2-

【解析】

(1)①反应中有4 mol N—H键断裂即消耗1mol N2H4，再根据方程式计算。

②硫酸铵含有离子键，共价键和配位键，不存在范德华力。

(2)①Se的原子半径大于S的原子半径，H2Se中Se原子对H原子的作用力较弱，先计算SO32−离子价层电子对数，再得立体构型；②H2SeO4的非羟基氧比H2SeO3的非羟基氧多。

(3)①Zn为30号元素；②根据价电子N－=O，得与H2O分子互为等电子体；③[Zn(CN)4]2−中Zn2+与CN－的C原子形成配位键，C提供孤对电子。

(1)①N2O4(l)＋2N2H4(l) = 3N2(g)＋4H2O(g)，根据反应方程式，反应中有4 mol N—H键断裂即消耗1mol N2H4，则生成1.5mol N2，每个氮气含有2个π键，因此形成的π键有3 mol；故答案为：3。

②硫酸铵含有离子键，共价键和配位键，不存在范德华力，N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同，则N2H6SO4晶体内含有离子键，共价键和配位键，不存在范德华力，故答案为：d。

(2)①Se的原子半径大于S的原子半径，H2Se中Se原子对H原子的作用力较弱，H2Se在水中更容易电离出氢离子，因此H2Se的酸性比H2S强，SO32−离子价层电子对数，其立体构型为三角锥形；故答案为：强；三角锥形。

②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因是H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2，H2SeO3中的Se为+4价，而H2SeO4中的Se为+6价，正电性更高，导致Se—O—H中O的电子更向Se偏移，越易电离出H+；故答案为：H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2，H2SeO3中的Se为+4价，而H2SeO4中的Se为+6价，正电性更高，导致Se—O—H中O的电子更向Se偏移，越易电离出H+。

(3)①Zn为30号元素，Zn2+基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10；故答案为：1s22s22p63s23p63d10(或［Ar]3d10)。

②根据价电子N－=O，因此与H2O分子互为等电子体的阴离子为NH2－；故答案为：NH2－。

③)[Zn(CN)4]2−中Zn2+与CN－的C原子形成配位键，C提供孤对电子，因此[Zn(CN)4]2−的结构可用示意图表示为；故答案为：。