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麻黄素M是拟交感神经药。合成M的一种路线如图所示: 已知:I.R—CH2OHRC...

麻黄素M是拟交感神经药。合成M的一种路线如图所示:

已知:IR—CH2OHRCHO

II.R1-CHO+R-C≡CNa

IV

V

请回答下列问题:

(1)D的名称是_______G中含氧官能团的名称是_______

(2)反应的反应类型为_______A的结构简式为_______

(3)写出反应的化学方程式:______________________________

(4)X分子中最多有_______个碳原子共平面。

(5)H的同分异构体中,同时能发生水解反应和银镜反应的芳香族化合物中,核磁共振氢谱上有4组峰,且峰面积之比为1∶1∶2∶6的有机物的结构简式为_________________

(6)已知:仿照上述流程,设计以苯、乙醛为主要原料合成某药物中间体的路线________________

 

苯甲醛 羟基 取代反应 +CH3NH2+H2O 10 【解析】 M为,根据反应条件可知X到M发生了加成反应,H到X发生信息V的反应,结合M的结构以及信息V反应特点可知X为,H为,G到H发生信息IV的反应,结合反应特点可知G为,D和F发生信息Ⅱ的反应,F为HC≡CNa,则D为,C到D发生信息I的反应,则C为,根据反应条件和产物可知B到C为卤代烃的取代反应,所以B为,则A为。 (1)D为,其名称为苯甲醛;G为,其含氧官能团的名称是羟基; (2)反应②卤代烃的取代反应;根据分析可知A的结构简式为; (3)H为反生信息V的反应生成X,方程式为:+CH3NH2+H2O; (4)X为,其苯环结构上的6个C原子在同一平面上,即C=N相连的3个碳原子及C=N键上的碳原子共4个碳原子在同一平面上,由于碳碳单键可以旋转,所以最多有10个碳原子共面; (5)在H的同分异构体中,既能发生水解反应又能发生银镜反应,应为甲酸酯类物质,核磁共振氢谱上有4个峰,即有4种环境的氢原子,说明该分子为对称结构;峰面积之比为1:1:2:6,则符合条件的结构简式为:; (6)苯发生硝化反应生成硝基苯,再还原生成苯胺,苯胺与乙醛反应生成,合成路线流程图为:。
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考点分析:
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铬、钼、钨都是ⅥB族元素,且原子序数依次增大,它们的单质和化合物在生活、生产中有广泛应用。

铬元素的最高化合价为________;基态钼原子的核外电子排布类似于基态铬原子,其原子核外有________个未成对电子。

钼可作有机合成的催化剂。例如,苯甲醛被还原成环己基甲醇。

环己基甲醇分子中采取杂化的原子是________写元素符号

环己基甲醇的沸点高于苯甲醛,其原因是________

铬离子能形成多种配合物,例如

已知配合物的中心粒子的配位数指配位原子总数。上述配合物中,的配位数为________

上述配合物中的非金属元素按电负性由小到大的顺序排列为________

铬的一种氧化物的晶胞结构如图所示。

该氧化物的化学式为________

已知晶胞底面的边长为acm,晶胞的高为bcm代表阿伏加德罗常数的值,该铬的氧化物的摩尔质量为。该晶体的密度为________用含abM的代数式表示

 

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COCO2是化石燃料燃烧后的主要产物。

(1)将体积比为21CO2CO混合气体通入有足量Na2O2固体的密闭容器中,同时不断地用电火花点燃。将残留固体溶于水,所得溶液中2c(CO32-)+c(HCO3-)____________c(Na+)(填“>”“<”“=”

(2)已知:2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)    H=-566.0 kJ/mol;键能Eo=o=499.0 kJ/mol

CO(g)+O2(g)CO2(g)+O(g) H=____________kJ/mol

②已知2500K时,①中反应的平衡常数为0.40。某时刻该反应体系中各物质浓度满足: c(CO)·c(O2)=c(CO2c(O),则此时反应____________(填向左向右)进行。

(3)已知:反应CO2(g)CO(g)+O(g)在密闭容器中CO2分解实验的结果如下图1;反应2CO2(g)2CO(g)+O2(g)1molCO2在不同温度下的平衡分解量如下图2

①分析图1,求2minv(CO2)=_______

②分析图21500℃时反应达平衡,此时容器体积为1 L,则反应的平衡常数K=______(计算结果保留1位小数)

(4)为探究不同催化剂对COH2合成CH3OH的选择性效果,某实验室控制COH2的初始投料比为13进行实验,得到如下数据:

选项

T/K

时间/min

催化剂种类

甲醇的含量(%)

A

450

10

CuO-ZnO

78

B

450

10

CuO-ZnO-ZrO2

88

C

450

10

ZnO-ZrO2

46

 

①由表1可知,该反应的最佳催化剂为____________(填编号);图3abcd四点是该温度下CO的平衡转化率的是____________

②有利于提高CO转化为CH3OH的平衡转化率的措施有____________

A. 使用催化剂CuOZnOZrO2     B. 适当降低反应温度

C. 增大COH2的初始投料比       D. 恒容下,再充入a mol CO3a mol H2

 

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CO2催化加氢制甲醇,是极具前景的温室气体资源化研究领域。在某CO催化加氢制甲醇的反应体系中,发生的主要反应有:

i.CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)    △H1=-49.4kJ·mol-1

ⅱ.CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)     △H2=+41.2kJ·mol-1

ⅲ.CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)     △H3

1)△H3________ kJ·mol-1

25MPa时,往某密闭容器中按投料比nH2):nCO2)=31充入H2CO2。反应达到平衡时,测得各组分的物质的量分数随温度变化的曲线如图所示。

①体系中CO2的物质的量分数受温度的影响不大,原因是____

250℃时,反应ii的平衡常数____1(填“>”“<”或“=”)。

③下列措施中,无法提高甲醇产率的是____(填标号)。

A 加入适量CO    B 增大压强  C 循环利用原料气    D 升高温度

④如图中XY分别代表____(填化学式)。

3)反应i可能的反应历程如下图所示。

注:方框内包含微粒种类及数目、微粒的相对总能量(括号里的数字或字母,单位:eV)。其中,TS表示过渡态、*表示吸附在催化剂上的微粒。

①反应历程中,生成甲醇的决速步骤的反应方程式为____

②相对总能量E=____(计算结果保留2位小数)。(已知:leV=1.6×10-22kJ

4)用电解法也可实现CO2加氢制甲醇(稀硫酸作电解质溶液)。电解时,往电解池的____极通入氢气,阴极上的电极反应为____

 

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亚硝酰氯(ClNO)是有机物合成中的重要试剂,其沸点为 -5.5℃,易水解。已知:AgNO2 微溶于水,能溶于硝酸,AgNO2+HNO3=AgNO3 +HNO2,某学习小组在实验室用Cl2NO制备ClNO并测定其纯度,相关实验装置如图所示。

1)制备 Cl2 的发生装置可以选用 _________    (填字母代号)装置,发生反应的离子方程式为________________________________________        

2)欲收集一瓶干燥的氯气,选择合适的装置,其连接顺序为 a→___________________________________________________(按气流方向,用小写字母表示,根据需要填,可以不填满,也可补充)

3)实验室可用下图示装置制备亚硝酰氯。其反应原理为:Cl2+2NO=2ClNO

①实验室也可用 B 装置制备 NO X 装置的优点为___________________   

②检验装置气密性并装入药品,打开 K2,然后再打开 K3,通入一段时间气体,其目的是 ___________________,然后进行其他操作,当 Z 中有一定量液体生成时,停止实验。

4)已知:ClNO H2O 反应生成 HNO2 HCl

①设计实验证明 HNO2 是弱酸:_________________________________________(仅提供的试剂:1 mol•L-1 盐酸、 1 mol•L-1HNO2 溶液、 NaNO2 溶液、红色石蕊试纸、蓝色石蕊试纸)

②通过以下实验测定ClNO 样品的纯度。取 Z 中所得液体m g 溶于水,配制成 250 mL 溶液;取出 25.00 mL 样品溶于锥形瓶中,以 K2CrO4 溶液为指示剂,用 c mol•L-1 AgNO3标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液的体积为 20.00mL。滴定终点的现象是_____亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为 _________(已知: Ag2CrO4 为砖红色固体;Ksp(AgCl)1.56×10-10Ksp(Ag2CrO4)1×10-12)

 

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海水中含有80多种元素,是重要的资源宝库。己知不同条件下,海水中碳元素的存在形态如图所示。下列说法不正确的是(    )

A.,此中主要碳源为

B.A点,溶液中浓度相同

C.时,

D.碳酸的约为

 

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