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锌的配合物[Zn(NH3)4]2+、ZSM、[Zn(N2H4)2(N3)2] n...

锌的配合物[Zn(NH3)4]2+ZSM[Zn(N2H4)2(N3)2] n等用途非常广泛。

(1)Zn2+基态核外电子排布式为________________________

(2)Zn2+能与NH3形成配离子[Zn(NH3)4]2+。配体NH3分子属于________(极性分子非极性分子”);在[Zn(NH3)4]2中,Zn2位于正四面体中心,N位于正四面体的顶点,试在图中表示出[Zn(NH3)4]2+Zn2+N之间的化学键___________

(3)ZSM2-甲基咪唑和水杨酸与锌形成的配合物,2-甲基咪唑可通过下列反应制备:

①与CN-互为等电子体的分子是____________(填化学式,写两种)

2-甲基咪唑中碳原子杂化轨道类型为________1 mol 2-甲基咪唑分子中含σ键和π键之比为________

③乙二胺易溶于水的主要原因是_________________

 

[Ar]3d10(或1s22s22p63s23p63d10) 极性分子 或 N2、CO sp2和sp3 6∶1 乙二胺分子与水分子能形成分子间氢键 【解析】 (1)Zn原子失去最外层2个电子变为Zn2+,根据构造原理书写基态核外电子排布式; (2)根据共价电子对的偏向判断NH3分子的极性;Zn2+具有空轨道,NH3的氮原子上有孤对电子; (3)①根据等电子体含义结合CN-含有的电子数目分析; ②饱和碳原子采用sp3杂化,含有碳碳双键的碳原子采用sp2杂化,根据共价单键都是σ键,共价双键中一个是σ键,一个是π键分析; ③乙二胺与水分子之间形成氢键,增加了分子之间的作用。 (1)Zn是30号元素,原子核外有30个电子,Zn原子失去最外层2个电子变为Zn2+,根据构造原理,可知基态Zn2+核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d10(或[Ar]3d10); (2)NH3中的N-H键是极性共价键,由于吸引电子的能力N>H,使共用电子对偏向N原子一方,N原子带部分负电荷,H原子带部分正电荷,分子中正、负电荷重心不重合,因此NH3是极性分子;[Zn(NH3)4]2+是正四面体结构,Zn2+位于正四面体中心,N位于正四面体的顶点,由于Zn2+有空轨道,而NH3的N原子上有孤电子对,所以[Zn(NH3)4]2+中Zn2+与N之间以配位键结合,可表示为:或 ; (3)①等电子体含有的原子数相等,最外层电子数也相等,则与CN-互为等电子体的分子是CO、N2; ②2-甲基咪唑结构简式是,分子中含有两种碳原子,一种是结合4个其它原子或原子团的饱和碳原子,采用sp3杂化;另一种是C原子与C原子或C原子与N原子形成双键,这种碳原子没有达到结合其它原子的最大数目,是不饱和碳原子,采用sp2杂化;2-甲基咪唑分子式是C4H6N2,其中含有的单键都是σ键,共价双键中一个是σ键,一个是π键,则1个2-甲基咪唑中含有12个σ键,含有2个π键,则1 mol的2-甲基咪唑分子中含σ键和π键之比12:2=6:1; ③乙二胺与水之间易形成氢键,增加了分子之间的吸引力,使得乙二胺易溶于水中。
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考点分析:
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许多含氮物质会造成环境污染,硝酸工业的尾气(NONO2)会造成大气污染,通常用选择性非催化还原法或碱液吸收法[石灰乳吸收,既能净化尾气,又能获得应用广泛的Ca(NO2)2]。而废水中过量的氨氮(NH3NH4+)会导致水体富营养化,则通常用强氧化剂来吸收。

(1)废气中氮氧化物的吸收。

①选择性非催化还原法。发生的主要反应有:

4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)4N2(g)+6H2O(g) ΔH=-1646 kJ·mol-1

2NO(g)+(NH2)2CO(s)+O2(g)2N2(g)+2H2O(g)+CO2(g)   ΔH=780.02 kJ·mol-1

2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g)ΔH=__________

②碱液吸收法。该工艺中采用气液逆流接触吸收(尾气从吸收塔底进入,石灰乳从吸收塔顶喷淋),得到的滤渣可循环使用,该滤渣的主要成分是________(填化学式) 工艺需控制NONO2物质的量之比接近__________,若小于这个比值,则会导致_______________

(2)废水中过量的氨氮(NH3NH4+)处理。某科研小组用NaClO氧化法处理氨氮废水。

已知:A.HClO的氧化性比NaClO强;

B.NH3NH4+更易被氧化;

C.国家标准要求经处理过的氨氮废水pH要控制在69

进水pH对氨氮去除率的影响如下图所示。

①进水pH2.756.00范围内,氨氮去除率随pH升高而上升的原因是___________

②写出酸性条件下ClO-氧化NH4+的离子方程式____________________

③已知a.O2的氧化性比NaClO弱;   b.O2氧化氨氮速率比NaClO慢。

在其他条件不变时,仅增加单位时间内通入空气的量,氨氮去除率_______________(显著变大”“显著变小几乎不变”)

 

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实验室以废铜屑(含少量Fe、不溶性杂质)为原料制取CuSO4·5H2O晶体和[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体,其实验流程如下:

 

(1)氧化时先加入一定量3 mol/L H2SO4,再调节浓硝酸的用量至2.0左右时,铜粉和浓硝酸完全反应,主要反应的化学方程式为_______

硝酸过量对产品的影响为________________________________

(2)废铜屑的氧化在如图1所示的装置中进行。从长导管中通入氧气的作用是___________。保持试剂的用量不变,实验中提高Cu转化率的操作有____________(写一种)

(3)调节溶液pH应在3.54.5范围的原因是______________________

(4)已知:[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3CuSO4(NH4)2SO4难溶于乙醇。结合图2[Cu(NH3)4]SO4·H2O在乙醇水混合液中的溶解度随乙醇浓度变化曲线,补充完整由加足量氨水后所得的[Cu(NH3)4]SO4溶液制备[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体的实验方案:______________ (实验中必须使用的试剂和仪器:无水乙醇、乙醇-水混合液、BaCl2溶液、真空干燥箱)

 

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锌钡白ZnS·BaSO4是一种常用白色颜料,以重晶石(BaSO4)和焦炭粉为原料,在回转炉中强热制取可溶性硫化钡。硫化钡在净化后形成溶液,再与硫酸锌经过一系列过程最终制得锌钡白成品。

(1)回转炉中发生反应的化学方程式为___________________________

(2)回转炉尾气中含有有毒气体,生产上通入一定量的水蒸气进行处理,水蒸气的作用是_____________________________

(3)成品中S2的含量可以用碘量法测得。称取m g样品,置于碘量瓶中,移取25.00 mL 0.1000 mol·L-1I2KI溶液于其中,并加入乙酸溶液,密闭,置暗处反应5 min,有单质硫析出。以淀粉溶液为指示剂,过量的I20.1000 mol·L-1Na2S2O3溶液滴定,反应式为I2+2S2O32-=2I-+S4O62-。测定时消耗Na2S2O3溶液体积V mL,滴定终点现象为__________,样品中S2-的含量为____________(写出表达式与计算过程)

 

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酮洛芬是临床用于治疗疼痛的药物。合成酮洛芬的一种路线如下:

(1)F中含氧官能团的名称为____________________(写两种)

(2)(CH3)2SO4反应也可以直接得到酮洛芬,该反应的类型为____________

(3)B的分子式为C10H11NO4,写出B的结构简式:____________________

(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:______________________

①能与FeCl3溶液发生显色反应,且分子中有一个手性碳原子;

②碱性条件水解后酸化,产物之一是α-氨基酸,另一水解产物分子中只有3种不同化学环境的氢。

(5)已知:NO2NH2

请写出以ClCH2COOC2H5为原料制备H3COCH3CHO的合成路线流程图___________(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)

 

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一种以硼镁矿(Mg2B2O5·H2OSiO2及少量Fe2O3Al2O3)为原料生产硼酸(H3BO3)及轻质氧化镁的工艺流程如下:

回答下列问题:

(1)“溶浸硼镁矿粉过程中,提高BMg元素的浸出率可以采用什么措施________(填写两点)

(2)“溶浸后产生的气体是__________(填化学式)

(3)为检验过滤1”后的滤液中是否含有Fe3+,可选用的化学试剂是______________溶液(填化学式)

(4)根据H3BO3的解离反应:H3BO3+H2OH+B(OH)4Ka=5.81×10-10,写出H3BO3NaOH反应的离子方程式________________________________________

(5)写出沉镁中生成Mg(OH)2·MgCO3沉淀的离子方程式以及将碱式碳酸镁高温灼烧制备轻质氧化镁的化学方程式____________________________

 

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