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实验室以扑热息痛(对乙酰氨基苯酚)为原料,经多步反应制甘素的流程如下: AcHN...

实验室以扑热息痛(对乙酰氨基苯酚)为原料,经多步反应制甘素的流程如下:

AcHNOH扑热息痛非那西汀甘素

步骤Ⅰ:非那西汀的合成

①将含有1.0 g扑热息痛的药片捣碎,转移至双颈烧瓶中。用滴管加入8 mL 1 mol/LNaOH95%乙醇溶液。开启冷凝水,随后将烧瓶浸入油浴锅。搅拌,达沸点后继续回流15 min

②将烧瓶移出油浴。如图所示,用注射器取1.0 mL的碘乙烷,逐滴加入热溶液中。继续将烧瓶置于油浴回流15 min

③将烧瓶从油浴中抬起,取下冷凝管趁热用砂芯漏斗抽滤,滤去不溶的淀粉(药片的填充物)。将热滤液静置,得到沉淀。用另一个砂芯漏斗过滤得到非那西汀固体。

步骤Ⅱ:甘素的合成

①将非那西汀固体转移到圆底烧瓶中,加入5 mL 6 mol/L盐酸。加热回流15 min

②加入NaHCO3调至pH6.06.5,再向反应液中加1.37 g尿素和2滴乙酸。加热回流60 min

③移出烧瓶,冷却,有沉淀析出,抽滤,用冰水洗涤,得到甘素。

(1)将药片捣碎所用的仪器名称为________________

(2)实验中用油浴加热的优点是______________________

(3)使用砂芯漏斗抽滤的优点是_________________且得到的沉淀较干燥。

(4)冷凝管的冷却水从________(“a”“b”)端进。

(5)步骤Ⅱ中向热溶液中加入NaHCO3中和,为避免大量CO2逸出,加入NaHCO3时应__________________

(6)用冰水洗涤甘素固体的操作是_________________

 

研钵 加热均匀,温度易于控制 加快过滤速度 a 分多次加入 向过滤器中加入冰水至刚刚没过固体,进行抽滤,再重复2次 【解析】 (1)固体物质粉碎应该在研钵中进行; (2)油浴类似于水浴,可提供恒定的温度; (3)抽滤速度较快; (4)冷凝时应使冷却水充满冷凝管; (5)为避免大量CO2溢出,可少量多次加入; (6)洗涤固体,可用冰水至刚刚没过固体,进行抽滤,且重复2次。 (1)将固体药品研碎应该在硏钵中进行; (2)油浴加热类似于水浴加热,可提供恒定的温度,且加热温度均匀,使反应温度易于控制; (3)使用砂芯漏斗抽滤,能够增大被过滤的固体上下方的气体压强差,使液体可以快速流动,过滤速度较快,因此可加快过滤速度; (4)冷凝时应使冷却水充满冷凝管,要采用逆流原理,冷却水应从下口进入上口排出,故冷却水要从a口进入; (5)为避免大量CO2溢出,每次应生成少量CO2,则可采取少量多次加入的方法; (6)洗涤固体,可向过滤器中加入冰水至刚刚没过固体,进行抽滤,为保证沉淀洗涤干净,同时又要防止因洗涤次数过多导致物质因溶解而损失,一般重复洗涤2~3次。
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考点分析:
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锌的配合物[Zn(NH3)4]2+ZSM[Zn(N2H4)2(N3)2] n等用途非常广泛。

(1)Zn2+基态核外电子排布式为________________________

(2)Zn2+能与NH3形成配离子[Zn(NH3)4]2+。配体NH3分子属于________(极性分子非极性分子”);在[Zn(NH3)4]2中,Zn2位于正四面体中心,N位于正四面体的顶点,试在图中表示出[Zn(NH3)4]2+Zn2+N之间的化学键___________

(3)ZSM2-甲基咪唑和水杨酸与锌形成的配合物,2-甲基咪唑可通过下列反应制备:

①与CN-互为等电子体的分子是____________(填化学式,写两种)

2-甲基咪唑中碳原子杂化轨道类型为________1 mol 2-甲基咪唑分子中含σ键和π键之比为________

③乙二胺易溶于水的主要原因是_________________

 

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许多含氮物质会造成环境污染,硝酸工业的尾气(NONO2)会造成大气污染,通常用选择性非催化还原法或碱液吸收法[石灰乳吸收,既能净化尾气,又能获得应用广泛的Ca(NO2)2]。而废水中过量的氨氮(NH3NH4+)会导致水体富营养化,则通常用强氧化剂来吸收。

(1)废气中氮氧化物的吸收。

①选择性非催化还原法。发生的主要反应有:

4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)4N2(g)+6H2O(g) ΔH=-1646 kJ·mol-1

2NO(g)+(NH2)2CO(s)+O2(g)2N2(g)+2H2O(g)+CO2(g)   ΔH=780.02 kJ·mol-1

2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g)ΔH=__________

②碱液吸收法。该工艺中采用气液逆流接触吸收(尾气从吸收塔底进入,石灰乳从吸收塔顶喷淋),得到的滤渣可循环使用,该滤渣的主要成分是________(填化学式) 工艺需控制NONO2物质的量之比接近__________,若小于这个比值,则会导致_______________

(2)废水中过量的氨氮(NH3NH4+)处理。某科研小组用NaClO氧化法处理氨氮废水。

已知:A.HClO的氧化性比NaClO强;

B.NH3NH4+更易被氧化;

C.国家标准要求经处理过的氨氮废水pH要控制在69

进水pH对氨氮去除率的影响如下图所示。

①进水pH2.756.00范围内,氨氮去除率随pH升高而上升的原因是___________

②写出酸性条件下ClO-氧化NH4+的离子方程式____________________

③已知a.O2的氧化性比NaClO弱;   b.O2氧化氨氮速率比NaClO慢。

在其他条件不变时,仅增加单位时间内通入空气的量,氨氮去除率_______________(显著变大”“显著变小几乎不变”)

 

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实验室以废铜屑(含少量Fe、不溶性杂质)为原料制取CuSO4·5H2O晶体和[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体,其实验流程如下:

 

(1)氧化时先加入一定量3 mol/L H2SO4,再调节浓硝酸的用量至2.0左右时,铜粉和浓硝酸完全反应,主要反应的化学方程式为_______

硝酸过量对产品的影响为________________________________

(2)废铜屑的氧化在如图1所示的装置中进行。从长导管中通入氧气的作用是___________。保持试剂的用量不变,实验中提高Cu转化率的操作有____________(写一种)

(3)调节溶液pH应在3.54.5范围的原因是______________________

(4)已知:[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3CuSO4(NH4)2SO4难溶于乙醇。结合图2[Cu(NH3)4]SO4·H2O在乙醇水混合液中的溶解度随乙醇浓度变化曲线,补充完整由加足量氨水后所得的[Cu(NH3)4]SO4溶液制备[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体的实验方案:______________ (实验中必须使用的试剂和仪器:无水乙醇、乙醇-水混合液、BaCl2溶液、真空干燥箱)

 

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锌钡白ZnS·BaSO4是一种常用白色颜料,以重晶石(BaSO4)和焦炭粉为原料,在回转炉中强热制取可溶性硫化钡。硫化钡在净化后形成溶液,再与硫酸锌经过一系列过程最终制得锌钡白成品。

(1)回转炉中发生反应的化学方程式为___________________________

(2)回转炉尾气中含有有毒气体,生产上通入一定量的水蒸气进行处理,水蒸气的作用是_____________________________

(3)成品中S2的含量可以用碘量法测得。称取m g样品,置于碘量瓶中,移取25.00 mL 0.1000 mol·L-1I2KI溶液于其中,并加入乙酸溶液,密闭,置暗处反应5 min,有单质硫析出。以淀粉溶液为指示剂,过量的I20.1000 mol·L-1Na2S2O3溶液滴定,反应式为I2+2S2O32-=2I-+S4O62-。测定时消耗Na2S2O3溶液体积V mL,滴定终点现象为__________,样品中S2-的含量为____________(写出表达式与计算过程)

 

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酮洛芬是临床用于治疗疼痛的药物。合成酮洛芬的一种路线如下:

(1)F中含氧官能团的名称为____________________(写两种)

(2)(CH3)2SO4反应也可以直接得到酮洛芬,该反应的类型为____________

(3)B的分子式为C10H11NO4,写出B的结构简式:____________________

(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:______________________

①能与FeCl3溶液发生显色反应,且分子中有一个手性碳原子;

②碱性条件水解后酸化,产物之一是α-氨基酸,另一水解产物分子中只有3种不同化学环境的氢。

(5)已知:NO2NH2

请写出以ClCH2COOC2H5为原料制备H3COCH3CHO的合成路线流程图___________(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)

 

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