钇钡铜氧、汞钡铜氧、汞钡钙铜氧等都是常见的高温超导体。回答下列问题： (1)钇(...

钇钡铜氧、汞钡铜氧、汞钡钙铜氧等都是常见的高温超导体。回答下列问题：

(1)钇(39Y)是一种重要的稀土金属，基态Y原子的价电子排布式为______。下列科学家中，在稀土化学领域做出重要贡献的是_________(填标号)。

a．侯德榜 b．屠呦呦 c．徐光宪

(2)BaCO3可用于制备上述高温超导体，其3种组成元素中，第一电离能最大的是______(填元素符号)，CO32-的空间构型为________，其中碳原子的杂化方式为________________。

(3)汞钡铜氧晶体的晶胞如下图A所示，通过掺杂Ca2+获得的具有更高临界温度的超导材料如图B所示。

汞钡铜氧晶体的密度为______g·cm-3(设NA为阿伏加德罗常数的值)。图A晶胞中钡离子的分数坐标为()和_________。掺杂Ca2+所得超导材料的化学式为_________。

4d15s2 C O （正）三角形 sp2 6.02×1032/a2cNA (1/2,1/2,(1-x)/2) HgBa2CaCu2O6 【解析】（1）钇(39Y)为39号元素，基态Y原子的价电子排布式为：4d15s2，侯德榜创制侯氏制碱法，屠呦呦创制新型抗疟药青蒿素和双氢青蒿素，徐光宪发现了稀土溶剂萃取体系具有“恒定混合萃取比”基本规律，提出了适于稀土溶剂萃取分离的串级萃取理论，故稀土化学领域做出重要贡献的是徐光宪，故答案为：4d15s2；c；（2）同周期，从左到右，第一电离能增大；同主族，从上到下，第一电离能减小，Ba、C、O中，第一电离能最大是O元素，CO32-中中心原子的价电子对数=孤电子对数+键=键=0+3=3，所以空间构型为：正三角形，其中碳原子的杂化方式为：sp2，故答案为：O；正三角形；sp2；（3）根据汞钡铜氧晶体的结构可知，晶胞中含有Hg有8×1/8=1个、Ba有2个、Cu有4×1/4=1个、O有8×1/4+4×1/2=4个，其密度为：g·cm-3，图A晶胞中钡离子的分数坐标为()和()，根据掺杂Ca2+所得超导材料的结构可知，晶胞中含有1个Ca、1个Hg、2个Ba、1个Cu、6个O，化学式为：HgBa2CaCu2O6，故答案为：；()；HgBa2CaCu2O6。

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考点分析：

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对高温条件下反应机理的研究一直是化学动力学的重要课题，科研工作者研究了1000K下丙酮的热分解反应并提出了如下反应历程：

①

②

③

④

⑤

回答下列问题：

(1)上述历程是根据两个平行反应提出的，其中一个为CH3COCH3CH4+CH2=C=O，该反应的快慢主要由上述历程中的反应______(填序号)决定，另一个反应的化学方程式为____________________________，反应速率常数k4______k5。(填“＞”或“＜”)。

(2)CH2=C=O(乙烯酮)可以与乙醇发生加成反应生成酯，写出该反应的化学方程式：____________________________________。

(3)一定温度下，在2L密闭容器中充入1molCH3COCH3发生上述两个平行反应，提高乙烯酮反应选择性的关键因素是___________；

a．再充入1molCH3COCH3 b．及时分离出CH4 c．使用适宜的催化剂

达到平衡后，测得容器中存在a molCH4和b mol CO，则CH3COCH3(g)CH4(g)+CH2=C=O(g)在该温度下的平衡常数K_____mol·L-1(用含a、b的代数式表示)。

(4)分解产物中的CH4可用于制备氢气：

反应I：CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) △H=206.2kJ·mol-1

反应Ⅱ：CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g) △H=165.0kJ·mo1-1

写出CO与水蒸气反应生成CO2的热化学方程式：_________________。830℃时，反应Ⅱ的平衡常数K=1.2mol2·L-2，该温度下，测得密闭容器中各物质的浓度为c(CH4)=2.0mol·L-1、c(H2O)=4.0mol·L-1、c(CO2)=2.0mol·L-1、c(H2)=2.0mol·L-1，则此时v正_____v逆(填“＞”“＜”或“=”)。